Энтальпии электроотрицательность

Выяснение роли каждой стадии процесса протолиза позволяет дать ответ на причины необычного поведения галогеноводородов. Особое место НР в последовательности этих соединений объясняется относительно низким значением энтальпии Д// и относительно высоким отрицательным значением энтропии Д5 процесса протолиза. Небольшая энтальпия процесса протолиза ДЯ обусловливается относительно высоким значением энтальпии диссоциации молекулы НР и сравнительно небольшой электроотрицательностью атома фтора. Этот эффект несколько снижается за счет высокой энтальпии гидратации иона Р , имеющего малый радиус. Разность изменений энтальпии ДЯ протолиза НС1 и НР (44,8) показывает, что протолиз НР происходит в значительно меньшей степени, чем НС1. Причиной отрицательного изменения энтропии протолиза НР является более сильная связь иона р- с водородом, что приводит к меньшей вероятности его существования в виде гидратированного иона. Это также является причиной относительно небольшой протолитической активности фтороводорода. [c.406]

Гидриды можно разделить на экзотермические и эндотермические Б зависимости от знака энтальпий их образования (рис. В.18). Экзотермичны реакции водорода с самыми электроположительными металлами, а также с некоторыми сильно электроотрицательными неметаллами. Если же разность электроотрицательностей невелика, реакции образования гидридов эндотермичны. Положение равновесия реакций элементов с молекулярным водородом определяется изменением свободной энергии АС . Для расчета равновесия необходимо знать изменение энтропии в этой реакции, например [c.463]

Окислительно-восстановительные свойства галогенов зависят от электроотрицательности, энтальпии диссоциации и других факторов. С увеличением радиуса атомов окислительные свойства галогенов ослабевают. Поэтому легче всего окисляется ио-дид-ион, тогда как фторид-ион не может быть окислен обычными окислителями. [c.497]

Аналогичная закономерность в изменении температур, энтальпий и энтропий фазовых переходов наблюдается и у водо- родных соединений главных подгрупп V и VII групп. Следовательно, сильно электроотрицательные элементы второго периода Р, О и N проявляют высокую склонность к образованию водородной связи, что мало характерно для их аналогов из нижележащих периодов. [c.32]

Эволюция закона и системы проявляется и в расширении набора периодических функций. Если Д. И. Менделеевым были названы атомные объемы, то после развития учения о строении атома к настоящему времени к ним относятся также ионизационные потенциалы, электроотрицательность, температуры плавления и кипения и др. Оказалось, что периодичность присуща не только элементам, но и их соединениям. Для них наряду с указанными выше величинами периодически меняются и различные термодинамические характеристики (энтальпии, изобарные потенциалы образования оксидов, галидов и т. д.). [c.101]

Обращают на себя внимание сопряженность роста радиуса атомов и уменьшение потенциала ионизации с увеличением порядкового номера элемента. В том же направлении уменьшается энергия связи атомов в кристаллической решетке, ширина запрещенной зоны и энтальпия образования твердых оксидов у 81, Ое, 5п и РЬ, что обусловлено уменьшением электроотрицательности атомов с ростом порядкового номера. В том же направлении происходит металлизация химической связи атомов в кристаллах элементарных веществ и сильный рост их проводимости. [c.289]

Температуры плавления и кипения, значения длин связей и углов между связями для некоторых хлоридов приведены в табл. 7.6. Значения стандартных энтальпий указаны в приложении VI. Устойчивость соединений определяется разностью электроотрицательностей связанных между собой атомов с внесением соответствующих поправок для соединений азота и кислорода. [c.198]

Пользуясь электроотрицательностями элементов, рассчитайте значение стандартной энтальпии образования Si (к.). Экспериментальное значение —111 кДж-моль-. (Ответ —96 кДж-моль . ) [c.541]

Пользуясь соотношением Малликена (разд. 6.12), рассчитайте электроотрицательности пяти щелочных металлов. Значения энтальпии ионизации можно получить из данных табл. 6.1, при этом сродство к электрону у атомов щелочных металлов (для которых нет экспериментальных данных) можно принять равным нулю. (Ответ 0,99 0,95 0,80 0,77 0,72.) [c.542]

Объяснить различие относительной энтальпии образования (см. табл. 1.3) для молекул НС , НВг и HI с точки зрения концепции электроотрицательности. [c.454]

Так как винильная группа является более электроотрицательной, чем этильная, то благодаря индуктивному эффекту винильные производные бора должны были бы оказаться более сильными льюисовскими кислотами, чем этильные, и, следовательно, должны были бы давать более прочные продукты присоединения. Однако мезомерный эффект, имеющий место в ви-нильном производном бора, очевидно, будет оказывать обратное действие, уменьшая кислотность соединения за счет увеличения энергии, необходимой кислоте при образовании продукта присоединения [135]. В соответствующем этильном соединении бора, где мезомерного эффекта нет, энергия, необходимая атому бора для приобретения тетраэдрической конфигурации, должна быть меньшей. Таким образом, значительный мезомерный эффект винильных производных бора может оказаться настолько больше индуктивного эффекта винильного радикала. Что винильные соединения бора могут оказаться более слабыми льюисовскими кислотами, чем этильные. Это изменение должно проявляться в меньшей энтальпии диссоциации аддукта винильного производного бора по сравнению с энтальпией аддукта этильного произ [c.139]

Индукционное взаимодействие между электроотрицательными заместителями действует в направлении дестабилизации соединения, уменьшая его энергию. Индукционное взаимодействие тем интенсивнее, чем ближе друг к другу расположены взаимодействующие заместители. Следовательно, наиболее сильное индукционное взаимодействие двух данных электроотрицательных заместителей должно наблюдаться в том случае, если оба они соединены с одним и тем же атомом углерода. Однако в этом случае невозможно полностью отделить индукционное Взаимодействие от 1—3- или 1—4-взаимодействий, величины которых остаются неизвестными. Поэтому оценка индукционной составляющей на основе экспериментальных значений энтальпий образования из элементов остается приближенной вследствие приближенности аддитивной схемы для групповых вкладов. [c.172]

Для бериллия первая и особенно вторая энтальпии ионизации (899 кДж-моль и 1757 кДж-моль ) настолько высоки, что полной потери обоих электронов с образованием Ве + не происходит даже при взаимодействии с наиболее электроотрицательными элементами. Даже в молекуле ВеРг связи Ве — Р имеют в заметной степени ковалентный характер. В водных растворах ион [Ве(Н20)4]2+ очень сильно гидратирован и достаточно легко гидролизуется с образованием частиц со связями Ве(ОН). [c.230]

Величины мольной энтальпии образования СХ4 (г.) при 25 °С из алмаза и 2X2 (г.), где X =Н, Вг, С1, F, равны соответственно —77, —14, —109 и —914 кДж-моль-1. Объясните связь этих величин со строением реагентов и продуктов реакции, а также с электроотрицательностью элементов, участвующих в данной реакции. [c.229]

Американский ученый Р. С. Малликен предложил считать электроотрицательность одновалентных элементов пропорциональной сумме первой энергии ионизации и величины сродства к электрону. Воспользовавшись значениями энтальпии, приведенными в табл. 7.9, определите делитель, который приводит к той же сумме для четырех галогенов, как и сумма значений в табл. 6.4. К каким значениям электроотрицательностей приводит это соотношение (Ответ 531 кДж-моль-i 3,94, 3,05, 2,81, 2,50. [c.230]

Рассмотрите энтальпии образования трихлоридов, трибромидов и три-иодидов фосфора, мышьяка и сурьмы в зависимости от значений электроотрицательностей. [c.272]

Для восстановления окислов металлов уголь оказывается более аффективным, чем можно было бы ожидать, исходя из его электроотрицательности, равной 2,5, по двум причинам во-первых, в связи с высокой устойчивостью СО (низкой энтальпией), что находится в соответствии [c.478]

Применяя метод, использованный в упражнении 18.15, найдите относительную энтальпию первой ионизации (предшествующее упражнение) для пяти щелочноземельных элементов, которые дают для суммы их электроотрицательностей такие же значения, как в табл. 9.1, и рассчитайте электроотрицательпости. (Ответ 591 кДж-моль"1 1,53 1,26 1,01 0,94 0,86. ) [c.573]

Соединения со степенью окисления брома, иода и астата—1. Бром, иод и астат с менее электроотрицательными, чем они сами, элементами образуют бромиды, иодиды и астатиды. Связь Э — Hal в ряду фторид — хлорид — бромид — ио-днд — астатид для одного и того же элемента Э ослабевает и наблюдается общее уменьшение устойчивости соединений. Об этом, в частности, свидетельствует сравнение стандартных энтальпий и энергий Гиббса образования галидов одного и того же элемента (рис. 144). [c.300]

Определение Е через электроотрицательность групп. В случае реакции отрыва атома X А Ь ХВ АХ + В энергия активации, как показывает опыт, зависит сильно от групп А и В. Переходное состояние можно рассматривать как частицу с двумя одноэлектронными связями А...Х...В и одним электроном на антисвязывающей орбитали АВ. Решающий вклад в энергию активации вносит энергия этой последней орбитали. Чем выше сродство к электрону у групп А и В, тем ниже энергия активации. Небольшую поправку в расчет Е вносит изменение энтальпии АЯ [c.92]

Вопрос пригодности реакции для получения металла можно решить на основании сопоставления энергии Гиббса исходных веществ и продуктов реакции. Для некоторых реакций, особенно таких, при которых продукты реакции подобны исходным реагентам, изменение энергии Гиббса почти равно изменению энтальпии. Примером может служить приведенная выше реакция между стибнитом и железом. По значениям электроотрицательности можно с достаточной достоверностью предсказать, будет ли эта реакция экзотермической или эндотермической. В результате приведенной выше реакции происходит разрыв шести связей 5Ь—5 и образование шести связей Ре—8. Значения электроотрицатеЛьНости равны 1,9 для 5Ь, 2,5 для 5, 1,8 для Ре. Энергия связи металл — сера равна 100(Ji A—кДж-моль значения энергии связи следующие 100(2,5—1,9)2 = 36 кДж-моль-> для 5Ь—5 и 100(2,5—1,8)2=49 кДжХ Хмоль- для Ре—5. Приходим к выводу, что данная реакция экзотермична и, вероятно, сопровождается также изменением энергии Гиббса. [c.327]

Для восстановления окислов металлов уголь оказывается более эффективным, чем можно было бы ожидать исходя из его электроотри-цательности, равной 2,5, по двум причинам во-первых, в связи с высокой устойчивостью СО (низкой энтальпией), что находится в соответствии с высокой прочностью кратных связей между элементами второго периода, и, во-вторых, с высокой энтропией газообразных продуктов. Уголь можно использовать для восстановления окислов металлов с электроотрицательностью до 1,6. [c.328]

Энтальпия образования интёрметайЛиЧеского соединения МдаЗп. (к.), ко торое имеет структуру флюорита (рис. 18.3), из Мд (к.) и 5п (серое) равна —74 кДж-моль- , а соответствующее значение для М 251 (к.) равно —80 кДж-моль-. Обратите внимание на то, что эти вещества имеют состав нормально валентных соединений. Каким значениям разности электроотрицательностей соответствуют эти значения энтальпии [Ответ -0,45.] [c.511]

Интерметаллические соединения ВазЗп (к.) и ВаЗпз (к.) имеют энтальпии образования из Ва (к.) и 5п (серое) соответственно — 379 и —189 кДж-моль- . Обсудите эти значения с учетом числа связей между неодинаковыми атомами, а также значения разности электроотрицательностей. [c.511]

Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]

Термохимия и термодинамика галогенсодержащих органических соединений представляют интерес как с теоретической, так и с практической точки зрения. В своем обзоре Патрик [1126] указывает, что энергия связи С — F возрастает с увеличением числа атомов фтора, присоединенных к данному атому углерода. Причины такой повышенной стабильности полностью не установлены. Богатая литература по вопросу об энтальпии образования радикала Fg и соответствующей энергии диссоциации 2F4 с разрывом связи С = С пока еще не содерн ит точных значений этих величин. Барьеры внутреннего вращения в рассматриваемых соединениях свидетельствуют о необходимости дальнейших исследований. Несмотря на большое различие в электроотрицательностях и размерах атомов [c.558]

Приведены энергия ионизацин (энтальпия отрыва электрона, и.п положи тельной ионизации) для нейтральных атомов (/ ), однозарядных и двухза-рядных катионов (1г и /з соответственно), сродство к электрон) (энтальпия присоединения электрона, или отрицательной ионизации, Аг) и сродство к протону (энтальпия присоединения протона Ар) для нейтральных атомов, электроотрицательность элементов %). Значения, указанные в скобках, получены методом полуэмпирического расчета. Знак — означает отсутстаио данных. [c.125]

В общем, можно принять, что льюисова кислотность триорганилборанов является промежуточной между кислотностью аминоборных соединений (я-связывание между N и В) и галогенбор-ных соединений (электроотрицательные галогены повышают электрофильность бора). Однако способность различных кислот Льюиса к образованию комплексов существенно зависит от природы как кислоты, так и используемого основания. Изучение этой зависимости [49а] привело к большим успехам в понимании стерических напряжений, которые могут быть в равной степени использованы и за пределами этой специальной области. Например, в табл. 14.3.6 приведены энтальпии диссоциации некоторых аддуктов триметилборана с аминами [49а]. [c.371]

Прочность химической связи в молекула.х гглогеноводородоз закономерно падает в ряду НР—НС1—НВг Н1 это проявляется в изменении энтальпии диссоциации молекул на атомы (табл. 24). Связь здесь ослабляется по тем же причинам, которые были рассмотрены при сопсставлепии прочности молекул свободпььх галогенов (стр. 354). Как показывает схема (рис. 107), при переходе, например от НР к Н1 уменьшается степень перекрывания электронных облаков атомов водорода и галогена, а область перекрывания располагается на большем расстоянии от ядра атома галогена и сильнее экранируется возросшим числом промел уточны.ч электронных слоев. Кроме того, в ряду р—С1—Вг—1 электроотрицательность атома галогена уменьшается. Поэтому в молекуле НР электронное облако атома водорода смещается в сторону атома галогена в наибольшей степени, а в молекулах НСЬ, НВг и Н1 [c.383]

В 1928 г. Полинг и йост выдвинули предположение, что многие данные об энтальпиях и полярностях связей могут быть интерпретированы на основе понятия об относительной электро-отрицательности X. С тех пор понятие электроотрицательности было значительно развито на эмпирической основе и позволяет ввести легко запоминающуюся щкалу для установления корреляции между различными свойствами связей. [c.427]

Пользуясь электроотрицательностями элементов, рассчитайте значение стандартной энтальпии бразования 810 (к.). Экспериментальное значение —111 кДж-моль-1. (Ответ —96 кДж мoль" .) [c.572]