Полиэтилен изотермы

Если имеются недоступные участки, то эффективный состав полимера рассчитывают на основании содержания доступного вещества. В частично кристаллических полимерах, например в полиэтилене, изотермы сорбции данного газа или пара, вычисленные при условии доступности всего полимера, различны для образцов разной плотности [228, 229, 233, 279—281, [c.293]

Полиэтилен (р 0,923) Линейная изотерма 0,0062 (1,0) 298 [c.320]

К типу III относятся также изотермы С. паров воды нек-рыми неполярными полимерами, напр, полиэтиленом, полипропиленом и полиэтилентерефталатом. [c.230]

Для сорбции неполярных паров органических веществ полиэтиленом и другими неполярными полимерами выведено полуэмпирическое уравнение изотермы адсорбции типа IV [c.213]

Рнс. 12, Изотермы сорбции бромистого метила полиэтиленом различной плотности при 0°С1 [c.221]

Рис. 13. Изотермы сорбции к-гексана полиэтиленом различной плотности при 0°С18>

График, построенный по экспериментальным данным для системы углеводород— полиэтилен, показан на рис. 22. Изотермы сорбции для этих систем можно представить в виде зависимости (см. рис. 8) [c.237]

Непористые сорбенты (рис. 18.3, а), характеризующиеся 5-образными изотермами без сорбционного гистерезиса и небольшим количеством максимально поглощенного сорбата. Такие изотермы наблюдаются для ряда кристаллических полимеров (поливиниловый спирт, поливинилиденхлорид и др.) и некоторых плотна упакованных стеклообразных полимеров (блочные полиметилметакрилат и полистирол). Кристаллический полиэтилен в области малых относительных давлений пара практически не сорбирует пары инертных сорбатов, например метанола, и незначительная сорбция наблюдается только при более высоких значениях Такие полимеры характеризуются практически нулевым значением суммарного объема пор (1 о = 0) и очень малыми значениями удельной поверхности (5уд =1 — 7 м г). [c.503]

Интересный анализ совместимости двухкомпонентных полимерных систем полистирол — полиэтиленгликольадипинат и полиэтилен— полиоксиметилен проведен [90, 91] с помощью изотерм поверхностного натяжения этих систем. Найдено, что формирование межфазных граничных слоев в системе полимер — полимер с термодинамически выгодной пониженной свободной энергией приводит к структурной перестройке поверхностных слоев, изменению гетерогенности смеси и миграции низкомолекулярных полимергомологов в межфазную область. Низкое поверхностное натяжение в межфазной области наряду с высокой вязкостью системы благоприятно сказывается на образовании устойчивых твердых структур из различных полимеров [92, с. 474]. [c.24]

Интересные данные получены при сравнении адсорбционных свойств исходного полиэтилена и полиэтилена с окисленной поверхностью [57]. Гидрофильность полиэтилена с окисленной поверхностью значительно выше, чем исходного. Изотерма адсорбции воды исходным полиэтиленом обратима. В этой же работе было установлено, что при обработке хромовой смесью удельная поверхность полиэтилена практически не изменяется, но резко увеличивается теплота адсорбции воды. [c.19]

Кинетике кристаллизации разветвленных полиэтиленов (высокого давления) посвящено большое число работ iss, 197,200 Типичные примеры изотерм кристаллизации приведены на рис. 41. Эти кривые имеют обычную S-образную форму" и хорошо согласуются с данными Ковача [c.227]

Полиэтилен сорбирует углеводороды, однако изотерма сорбции линейна. Это доказывается симметричностью вымываемых из колонки зон. [c.32]

На рис. 4.32 показаны изотермы сорбции воды из воздуха покрытиями различной химической природы. Как видно из приведенных данных, водопоглощение резко возрастает с повышением влажности окружающего воздуха. Равновесная сорбция значительна (достигает 10—25%) у покрытий, обогащенных полярными группами масляные, поливинилацетатные, полиамидные, шеллачные и др. Водопоглощение же покрытий на основе неполярных полимеров и олигомеров (полиэтилен, фторопласты, битумы) составляет десятые и сотые доли процента. [c.119]

При температурах намного ниже точки плавления кристаллические области полимера, вообще говоря, физически недоступны для большинства сорбируемых веществ w , isa, iss, 202 213а (Существование объемов, не принимающих участия в процессе сорбции, требует при расчете эффективного состава учета лишь содержания аморфной части. В частично кристаллических полимерах, например в полиэтилене, изотермы сорбции для данного газа или паров в расчете на полную доступность всего объема полимера отличаются для образцов полиэтилена различной плотности (рис. 12). Кривая, [c.220]

При измерениях полимолекулярной адсорбции тем же эллипсометрическим методом было показано, что при полном смачивании изотермы не пересекали ось толщин и значения к оо при p/ps = 1 это отвечает изотерме типа кривой 1 на рис. 1. Такие результаты были получены, например, для бензола, ССЦ, пентана и гептана на стекле [17], гексана и диэтилового эфира на полиэтилене [23], СС14 на стали и гексана на хроме. [c.293]

Другим свойством, влияющим неблагоприятно на разделение, является активность носителя. С этой точки зрения идеальным считается материал, который ведет себя совершенно инертно как по отношению к неподвижной фазе, так и по отношению к анализируемым веществам. Однако имеется лишь немного твердых носителей, полностью отвечающих этому требованию, например полиэтилен и политетрафторэтилен, тогда как многие силикатные носители, например, отщепляют воду от спиртов или вызывают превращение чувствительных производных пинена (см. разд. 1.5). Еще чаще, чем такие химические воздействия, наблюдаются физико-химические, которые объясняются наличием относительно большой внутренней поверхности, присутствием посторонних атомов и нарушениями решетки (Грегг, 1958). Таким образом, анализируемые вещества не только растворяются в пленке неподвижной фазы (полезный процесс), но и адсорбируются также на поверхности твердого носителя (ненолевный процесс). Так как соответствующая изотерма адсорбции в противоположность изотерме растворения нелинейна, то форма пиков оказывается искаженной (образование хвостов). Это неблагоприятное явление наблюдается в тех случаях, когда твердый носитель обладает поверхностью больше чем примерно 2 м 1г и если исследуют полярные вещества на неполярных или малополярных неподвижных фазах. В последнем случае может происходить вытеснение менее полярного вещества (например, непод- [c.78]

Рис. 1.4. Изотерма адсорбции [143] полиэтилен-о-фталата из раствора в хлороформе при 30 °С на необработанной (i) и термообработанной при 450 °С (2) двуокиси кремния.

О и 5 от давления или концентрации, входящих в уравнения (21) и (23). Соотношение (23) основано на изотермах абсорбции, характеризуемых отрицательными отклонениями от закона Генри. Однако наблюдались и /фугие типы изотерм. Например, было найдено /32/, что при 25 С растворимость азота и метана в полиэтилене характеризуется положительными отклонениями от закона Генри, т.е. коэффициент растворимости при измерениях в достаточно широкой области давлений вплоть до 80 атм уменьшался с ростом давления. Растворимость серовод1 ода в ацетате целлюлозы при О С и в этилцеллюлозе при -35 и О С изменяется одинаково /33/. Изотерма aб ogбции паров воды в гидрофильных полиамидных мембранах при 25 С имеет 5- образную форму, что объясняется, вероятно, существованием в полимере участков с сильными водородными связями /34/. [c.315]

Для других типов систем вид зависимости logP от 1/Г меняется, так как коэффициенты диффузии и растворимости зависят от температуры. Фиг. 6 иллюстрирует интересное поведение системы "метилбромид — полиэтилен /40/, для которой коэффициент диффузии зависит от концентрации и изотерма абсорбции от клоняется от закона Генри. Зависимость Аррениуса для Р при постоянном давлении 100 мм рт.ст. линейна, как в рассмотренных выше примерах. Изобары при более высоких значениях давления при снижении температуры проходят через ярко выраженный минимум, что объясняется противоположной зависимостью D и S от температуры (фиг. 7) /40/. [c.320]

Рис. 1. Изотермы сорбции к-додекана полиэтиленом при различных температ5фах

Изотермы типа IV характерны для поглощения паров неполярных веществ неполярными полимерами, напр, паров и-гексана различными, каучуками, паров бензола сополимерами бутадиена и стирола, нормальных углеводородов полиэтиленом, а также полярных сорба-тов слабополярными полимерами, напр, паров воды хлорированным каучуком и сополимером стирола с этилакрилатом. Между молекулами неполярных веществ, характеризуемых высокой взаимной растворимостью, возможно лишь слабое дисперсионное взаимодействие, при к-ром относительное расположение молекул сорбата среди молекул сорбента является хаотическим при любой концентрации сорбата. Во втором случае (полярный сорбат — слабополярный полимер) высокая взаимная растворимость сорбата и полимера обусловлена тем, что энергия взаимодействия сорбат — сорбат превышает энергию взаимодействий сорбат — со рбент при достижении нек-рой критич. концентрации образуются агрегаты молекул сорбата и С. увеличивается. Образование агрегатов наблюдали экспериментально оптическим, диэлектрическим и др. методами. [c.230]

Другим свойством носителя, отрицательно влияющим на разделение, является его активность. Идеальным можно полагать такой материал, который инертен как по отнощению к неподвижной жидкой фазе, так и к разделяемым соединениям. Однако лишь немногие носители, да и то лишь приблизительно, отвечают указанным требованиям к числу таких носителей относятся полиэтилен и политетрафторэтилен [23]. Большинство силикатных носителей способны, например, отщеплять воду от спиртов или приводить к перегруппировке реакционноспособных производных пинена (см. разд. 1.4 и 1.5). Наряду с химическим взаимодействием носителя с разделяемыми соединениями в принципе возможно (и на практике наблюдается даже еще чаще) их физико-химическое взаимодействие, которое может быть обусловлено относительно большой внутренней поверхностью, наличием посторонних атомов и дефектами решетки носителя [24]. Таким образом, разделяемые соединения не только растворяются в неподвижной жидкой фазе, как это предполагает теория ГЖХ, но и адсорбируются на поверхности носителя. Поскольку соответствующая изотерма адсорбции в отличие от изотермы растворения нелинейна, форма изотермы адсорбции отрицательно влияет на кривую элюирования (образуются хвосты). Это нежелательное явление обнаруживается в том случае, если удельная поверхность носителя превышает [c.178]

Эти же авторы подвергли сомнению справедливость предположений, лежащих в основе уравнения Аврами, применительно к описанию кристаллизации полимера. В особенности они подвергают сомнению предположение о постоянстве плотности закристаллизованного материала. Известно, что, например, полиэтилен продолжает кристаллизоваться и по истечении периода времени, в течение которого сферолиты заполняют объем. Разумно ожидать, следовательно, что плотность сферолитов также продолжает изменяться. При детальном изучении полиэтиленов с различным молекулярным весом и различными молекулярно-весовыми распределениями Шарплес и сотрудники нашли, что параметр п изменяется с изменением молекулярного веса и температуры и часто значительно отличается от любого целого числа. Они пришли к выводу, что нецелочисленное значение п может быть объяснено изменением плотности в ходе вторичной кристаллизации. Недавно Манделькерн показал, что и теоретически можно получить дробные значения п, сняв некоторые ограничения, наложенные Аврами, и особенно подчеркнул, что детали геометрии роста и типа первичного зародышеобразования не могут быть определены только по кинетическим изотермам путем определения величины показателя п. Наконец, Кейт и Падден показали, что в определенных условиях может происходить нелинейный рост сферолитов это приводит к дальнейшему усложнению интерпретации кинетических изотерм при отсутствии данных о морфологии полимера . [c.220]

Рис. 13. Изотермы сорбции н-гексана полиэтиленом различной плотности при О °С181

Сорбционные свойства полимеров. Сорбционные свойства полимеров определяются особенностями их структуры. Из рассмотрения изотерм сорбции — десорбции водяного пара полиамидами 6 12 6,6 6,10, поликарбонатом дифлон, полиэтилен-терефталатом (ПЭТФ) (рис. 6.2) можно сделать следующие выводы в области малых влагосоде рж аний равновесные зависимости подчиняются линейному закону Генри сорбционные и десорбционные ветви к ривых близки. Последнее обусловлено малой набухаемостью полимеров в воде, а также обратимостью структурных изменений в процессах сорбции — десорбции воды [21]. [c.116]

Для построения изотермы системы полиэтилен — этилен при 130°С Эрлих [21] пользовался полиэтиленом высокого давления со средней молекулярной массой 28000. Полученные результаты вместе с изотермой, полученной Свелгеймом также при 130 °С, приведены на рис. 107. [c.110]

Активность твердого носителя обычно проявляется в избирательном удерживании полярных соединений с одновременным искривлением изотермы сорбции, что приводит к значительному размыванию зоны компонента и ухудшению разделения. Такую активность не удается полностью устранить силанизированием носителя и требуется дополнительное модифицирование активной жидкостью (например, полиэтилен-гликолем ), которое вызывает изменение удерживаемого объема на полярной неподвижной фазе. В этих случаях целесообразно использовать носитель с лиофильной поверхностью. [c.31]

Изотермы сорбции типа IV (см. рис. 6.4) S-образной формы наблюдаются, как правило, для гидрофильных сильно полярных полимеров чаще при 7>7 р. Наиболее четко влияние полярности полимерных сорбентов на характер изотерм сорбции прослежено в работе [329, 330] на примере ряда полиэтилен — алифатические полиамиды — полипептиды (коллаген) (рис. 6.5). Если для полиэтилена характерны изотермы сорбции воды типа I, для ПА6, ПА 8 — типа III, то для ПА4, ПА 2 и коллагена, содержание полярных групп (амидных и гидроксильных) в которых достигает 36%, наблюдаются изотермы типа IV. Для гидрофобных полимеров изотермы сорбции типа IV описаны только для двух состояний среды во-первых, для пористого сорбента с достаточно развитой удельной поверхностью (5уд=15-10 м /кг) [355] и, во-вторых, при введении в его состав гидрофильных веществ [340, 344], сорбционные свойства которых характеризуются изотермой Лэнгмюра — изотермой сорбции типа II (см. рис. 6.4). Для многокомпонент- [c.221]

Полимеры, которые сшиваются под действием ионизирующего облучения, проявляют те же свойства, что и рассмотренные выше полимеры, сшитые химическими способами. Диффузия гелия и аргона в полиэтилене, полиамиде и полимере СКС-30 уменьшается с повышением дозы у-облуче-ния °Со [324]. Облучение полиэтилена (доза 10 р), приводящее к его сшивке, не влияет на растворимость бромистого метила в полимере, уменьшает проницаемость его примерно в два раза [302]. Растворимость и диффузии больших молекул незначительно повышаются при низких температурах вследствие небольшого понижения кристалличности полимера в процессе облучения. При высоких температурах значения 5 и D уменьшаются, так как поперечные связи ограничивают набухание, а также сегментальную подвижность [49]. Для полиэтилена, получившего высокую дозу у-облу-чения, наблюдается характерная ленгмюровская изотерма сорбции бромистого метила [275]. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология