Этерификация полиэтилентерефталата

Полиэтилентерефталат получается поликонденсацией этиленгликоля и терефталевой кислоты. Синтез полиэтилентерефталата может быть осуществлен различными методами прямым взаимодействием терефталевой кислоты и гликоля, пере этерификацией низших эфиров терефталевой кислоты гликолем, реакцией дихлорангидрида кислоты и этиленгликоля. [c.74]

На стадии окисления получается 99%-ная терефталевая кислота. Дополнительной очисткой ее получают кислоту, пригодную для прямой этерификации в полиэтилентерефталат (99,99%). Принципиальная схема представлена па рис. 14. Катализатор регенерируется на отдельной установке, куда непрерывно отводится часть реакционной массы. Горячая уксусная кислота с солями брома вызывает интенсивную коррозию реактора, что заставляет использовать аппараты из титана или особого сплава [73]. Можно отказаться от использования брома или других промоторов, но при этом увеличить содержание катализатора до 20—100% от массы -ксилола. Температура процесса и давление понизятся до 100—130 °С и 0,98 МПа, а выход кислоты достигнет 97—98%. В результате регенерации катализатора расход его на 1 т кислоты снижается до 0,9 кг. Смягчив условия окисления и отказавшись от бромсодержащих промоторов, можно использовать обычные нержавеющие стали и в несколько раз уменьшить стоимость блока окисления. [c.78]

Механизм возникновения отдельных продуктов деструкции можно частично объяснить на основании уже опубликованных данных. Для возникновения мономерных кислот принимались во внимание постепенные реакции по месту эфирной связи — гидролиз, ацидолиз, этерификация [2, 9, 10], а также радикальный механизм, предложенный для термической деструкции полиэтилентерефталата [2]. Для образования ангидридов учитывается также реакция концевых кислотных групп, которая ведет к одновременному освобождению гидроксильной группы [9, 11]. Аналогично можно объяснить образование гликоля гидролизом и переэтерификацией гликольных звеньев [10]. [c.409]

Вследствие высокой температуры кипения (244,8 °С) диэтиленгликоля основное количество остается в реакционной среде и он принимает участие в процессе переэтерификации или этерификации, входя в состав полимера. Б результате в полиэфире образуются звенья, содержащие диэтиленгликолевые остатки. Нарушая регулярность строения макромолекул, звенья диэтиленгликоля являются причиной снижения температуры плавления полиэтилентерефталата. вать следующими данными [97] [c.84]

Но, по-видимому, стабилизирующее действие фосфорных кислот и их эфиров заключается не только в блокировании катализаторов. Еще раньше Терехова и Петухов [119] предположили возможность эфирообразования фосфорных кислот с концевыми гидроксильными группами, что должно повышать термостойкость концевых групп, наиболее подверженных распаду. Наличие связанного фосфора в полиэфире подтверждало возможность прямого взаимодействия эфиров фосфорных кислот с полиэтилентерефталатом [1201. Была подтверждена [117] реакция этерификации гидроксильной группы этиленгликоля фосфорными кислотами. Кроме того, было установлен [c.94]

Полиэтилентерефталат является полиэфиром тере-фталевой кислоты и этиленгликоля. Его получают пере-этерификацией диметилтерефталата с этиленгликолем и последующей поликонденсацией дигликольтерефталата. Температура плавления полиэтилентерефталата 255— 267°С. Полиэтилентерефталат применяют для изготовления пленок и волокна (лавсан). Из волокна изготовляют прочные и несминаемые ткани. Пленки применяют в качестве электроизоляционного материала для конденса-торов, для пазовой изоляции электромашин, для замены стекла в парниках и промышленных сооружениях, в качестве упаковочного материала и т. д. [c.190]

В продукте этерификации парами перегретого этиленгликоля в основном Содержатся линейные олигомеры полиэтилентерефталата, вплоть до пентамеров и гексамеров, при очень незначительном (не более 4%) содержании мономерного дигликольтерефталата. Это объясняется тем, что этерификация в каждый момент времени осуществляется при значительном избытке терефталевой кислоты. [c.31]

Процесс производства полиэтилентерефталата на основе терефталевой кислоты и этиленгликоля включает следующие основные стадии приготовление суспензии терефталевой кислоты в этиленгликоле, этерификацию [c.167]

В работе [2080] описан газохроматографический метод определения диэтиленгликоля, присутствующего в цепях полиэтилентерефталата в количестве до 5%. Этот метод основан на пере-этерификации при высокой температуре (250°С) под давлением в избытке этанола. Диэтиленгликоль в реакционной смеси определяли методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектором (рис. 154). [c.423]

По-видимому аналогичный результат может быть достигнут и при ацетилировании групп ОН. Выяснение влияния различных методов этерификации концевых групп ОН на термостабильность полиэтилентерефталата при температуре 260—280 °С представляет большой интерес. [c.143]

Как уже указывалось выше, разработаны методы блокирования концевых групп ОН макромолекулы полиэтилентерефталата этерификацией их фосфорной кислотой в процессе поликонденсации при 280 °С в присутствии катализатора (0,003% ацетата цинка) [33]. Во избежание дополнительной деструкции сложноэфирных связей в макромолекуле полиэфира количество фосфорной кислоты не должно превышать 0,1% от массы диметилтерефталата, и вводить ее желательно не в начале, а в конце реакции поликонденсации. [c.144]

Смола полиэфирная лавсан (полиэтилентерефталат), получают пере-этерификацией диметилтерефталата этиленгликолем с последующей полп-конденсацией. Гранулы от белого до светло-желтого цвета выпускают размером (4 X 4 X 2,5) 1 мм. Предназначается для использования в качестве сырья в производстве магнитных лент и фотопленок. Прод>т ту присвоен государственный Знак качества. [c.496]

При использовании в качестве исходного сырья ТФК и этиленгликоля первой стадией синтеза полиэтилентерефталата является этерификация ТФК этиленгликолем. [c.45]

Данные Равенса и Уарда [161] о скорости реакций гидролиза и этерификации полиэтилентерефталата в твердой фазе также подтверждают, что кристалличность полимера оказывает влияние на его реакционную способность. Например, в интервале относительной влажности воздуха В) О—10% влагосодержание аморфной неориентированной пленки (или крошки) полиэтилентерефталата составляет (0,0125 0,003) X В, а неориентированной пленки (крошки), закристаллизованной при нагревании, - (0,0075 0,003) X В. [c.71]

Исследовано равновесие этерификации адипиновой й бензойной кислот с этиленгликолем при 150 и 180° С и равновесие процесса получения полиэтилентерефталата в автоклаве при 275° С. При этом было установлено, что при взаимодействии моно- и дикарбоновых кислот с гликолем в изолированной системе реакция заканчивается образованием главным образом моноэфиров. Реакция этерификации адипиновой и бензойной кислот с этиленгликолем протекает с небольшим тепловым эффектом Н = 0,71—0,9 ккал1моль 996. [c.183]

Поликонденсация — это многостадийный процесс, каждая стадия которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. Постоянство константы равновесися К на всех стадиях поликонденсации, т. е. независимость ее от молекулярной массы соединения, в состав которого входит реагирующая функциональная группа, подтверждено многочисленными экспериментальными данными. Флори показал, что кинетика полиэтерификации аналогична кинетике этерификации монофункциональных соединений. Константа равновесия реакции образования полиэтилентерефталата равна 4,9 (при 280°С) и не зависит от молекулярной массы полимера. Константа равновесия реакции амидирования равна 305 (при 260°С). Принцип независимости свойств, связей и групп в макромолекулах одного полимергомологиче-ского ряда от молекулярной массы полимера лежит в основе современной химии высокомолекулярных соединений. (Исключение представляют лишь полимеры с системой сопряженных связей, см. с. 408.) [c.144]

Известен способ получения окрашенных волокон путем введения при синтезе полиэтилентерефталата красителей, содержаш,их группы, активные в процессе этерификации. К таким красителям относятся отдельные представители антрахиноновых [30—32] и триазиновых [33] красителей. Гамма цветов, получаемых с помош,ью красителей-сомономеров, пока ограничивается немногими яркими цветами (красно-фиолетовый, фиолетовый, сиреневый), не требуюш,имися в больших количествах, и не содержит такие часто используемые, как коричневый, синий, зеленый и черный. [c.230]

Описано определение концевых групп полиэтилентерефталата этерификацией янтарным ангидридом и нитрованием раствора в анилинеПриведены сравнительные данные по определению НООС-групп в полиэтилентерефталате визуальным титрованием раствора полимера в смеси бензилового спирта и хлороформа раствором едкого кали, в бензиловом спирте, потенциометрическим титрованием раствора полимера в смеси о-крезола и хлороформа раствором едкого кали в этаноле и высокочастотным титрованием раствора полимера в смеси [c.248]

Полиэтилентерефталат, иначе называемый лавсаном или териленом, является одним из основных полимеров, применяемых для выработки высокопрочного синтетического волокна. Его обычно получают из диметилтерефталата (т. пл. 140—141 °С), который синтезируют этерификацией метилового спирта терефталевой кислотой под давлением при 250—270 °С [c.265]

Полиэтилентерефталат можно получить прямой поли-этерификацией терефталевой кислоты этиленгликолем, но чаще кислоту сначала переводят в диметиловый эфир, легче поддающийся очистке. [c.304]

Из большого числа разнообразных линейных полиэфиров, получаемых в результате взаимодействия кислот и двухатомных спиртов, для производства строительных материалов и изделий наибольший интерес представляет полиэтилентерефталат (лавсан). Он может быть получен тремя способами 1) взаимодействием те-рефталевой кислоты и гликоля, взятого в избытке, в присутствии катализатора этерификации 2) взаимодействием хлорангидрида терефталевой кислоты и этиленгликоля в среде инертного растворителя и в присутствии щелочного катализатора 3) переэтерифи-кацией низших эфиров терефталевой кислоты и гликоля, взятого в избытке, в присутствии катализатора переэтерификации. В промышленности наибольшее распространение получил последний способ. В качестве низших эфиров терефталевой кислоты обычно применяют диметилтерефталат. [c.249]

Схема промышленного получения полиэтилентерефталата состоит из следующих стадий а) этерификации терефталевой кислоты б) реакции переэтерификации между полученным диметилтерефталатом и избытком этиленгликоля с образованием продукта конденсации, который представляет собой смесь ди-(Р-оксиэтил)-терефталата и низкомолекулярных полимеров, содержащих концевые р-оксизтилэфирные группы в) нагревания этого продукта конденсации в вакууме для удаления гликоля и образования высокомолекулярного продукта [c.141]

После того как на базе терефталевой кислоты были получены волокнообразующие полиэфиры, появились описания и некоторых других типов полиэфиров, причем многие из них, имевшие регулярную структуру, представляли собой высокоплавкие кристаллические и волокнообразующие полимеры. Исходными компонентами для этих полимеров, получаемых уже описанными для полиэтилентерефталата методами непосредственной этерификации или переэтерификации, являются а,(1)-гликоли и дикарбоновые кислоты, у которых карбоксильные группы присоединены непосредственно к ароматическому ядру в пара-положении. Это кислоты типа [c.147]

Полиэтилентерефталат образуется этерификацией терефталовой кислоты с метанолом и последующей переэтерификанней гликолем. Он является прекрасным материалом для получения волокна. Его цепные молекулы имеют строение [c.470]

На практике при получении полиэтилентерефталата предпочитают проводить переэтерификацию диметилтерефталата этилеигликолем. Важнейшими преимуществами этого метода по сравнению с непосредственной этерификацией терефталевой кислоты — более простая очистка диметилового эфира и повышенная растворимость его в этиленгли-коле. Диметилтерефталат плавится при 141° С и может быть хорошо очищен путем перегонки и перекристаллизации. [c.172]

Технология полу 1ения полиэтилентерефталата реакцией ди-метилтерефталата с этиленгликолем (этот метод преобладает в промышленности), а также непосредственной этерификаци-ей терефталевой кислоты этиленгликолем или ее реакцией с оксидом этилена рассмотрена в курсе Технология пластмасс . [c.259]

Многие фирмы США, Японии и Европы значительное количество диметилтерефталата получают путем этерификации метанолом неочищенной терефталевой кислоты, так как процесс очистки терефталевой кислоты технологически достаточно сложен, в результате чего не всегда удается получить ее с хорошей способностью образовывать полиэтилентерефталат и волокно. [c.5]

Полиэтилентерефталат может быть получен различными методами. В литературе [45—47] описаны три способа 1) прямое взаимодействие терефталевой кислоты и гликоля, взятого в избытке, в присутствии катализатора этерификации 2) переэтерификация низших эфиров терефталевой кислоты и гликоля, взятого в избытке, в присутствии катализатора переэтерификации 3) взаимодействие хлорангидрида кислоты и этиленгликоля в среде инертного разбавителя (например, хлороформа) и в присутствии щелочного катализатора (например, пиридина). [c.715]