Ксилолы окисление во фталевые кислоты

ОКИСЛЕНИЕ КСИЛОЛА ВОЗДУХОМ (ФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА) [c.263]

Если в молекуле имеется несколько алкильных групп, они также могут быть подвергнуты окислению. В качестве примера можно назвать окисление о-ксилола до фталевой кислоты [c.183]

Изофталевая кислота (формула — стр. 652) получается при окислении мета-ксилола перманганатом калия т. пл. 348° она не образует ангидрида, возгоняется без разложения, еще хуже растворяется Б воде, чем фталевая кислота, и не имеет промышленного значения. [c.655]

При окислении о-ксилола получается фталевая кислота, которая при высокой температуре легко отщепляет воду, давая фталевый ангидрид. [c.153]

Окисление о-ксилола до фталевой кислоты, образующей летучий и термостойкий фталевый ангидрид, обычно также ведут в паровой фазе с помощью кислорода воздуха над ванадиевым катализатором [c.315]

Длительность смешения в реакционных аппаратах. Процесс жидкофазного каталитического окисления алкилароматических углеводородов до ароматических кислот весьма сложен как с точки зрения многообразия одновременно протекающих параллельных и последовательных химических реакций, так и с точки зрения измерения физических характеристик системы. Известно, что при глубоком окислении ксилолов образующиеся фталевые кислоты представляют собой кристаллические продукты, ограниченно растворимые в применяемых растворителях (вода, карбоновые ароматические кислоты). [c.49]

Фталевую кислоту получают каталитическим окислением при высокой температуре о-ксилола или нафта. пша [c.115]

При окислении о-ксилола получается фталевая кислота, которая обычно выделяется в виде летучего ангидрида. Изо- и тере- [c.450]

В промышленных условиях окисления смеси изомеров ксилола, например, в проточном реакторе смешения наблюдается низкая избирательность их превращения, т. е. окисление изомерных ксилолов протекает (практически параллельно. В тоже время при более глубоком окислении изомерных ксилолов (до фталевых кислот) проявляется определенная избирательность, приводящая к накоплению в продуктах реакции преимущественно изофталевой и терефталевых кислот. [c.143]

Фталевую кислоту получают при окислении нафталина или о-ксилола кислородом воздуха. При этом сначала образуется фталевый ангидрид, который затем гидролизуется [c.275]

Окисление ксилолов до фталевых кислот также протекает различно. о-Ксилол разрушается хромовой кислотой с перманганатом калия при всех условиях тотчас получается фталевая кислота, в то время как о-толуиловая кислота не реагирует (см. [c.153]

Наиболее важным с практической точки зрения результатом исследования механизма окисления углеводородов является то, что знание механизма позволяет направлять реакцию в сторону преимущественного образования наиболее ценных продуктов, т. е. управлять селективностью процесса. Примером служат процессы жидкофазного окисления н-бутана в уксусную кислоту и метилэтилкетон, ксилолов — во фталевые кислоты. [c.58]

Введение катализатора-переносчика ионов марганца существенно интенсифицирует и процесс окисления на платиновом аноде -ксилола в толуиловый альдегид, который может быть синтезирован с выходом по току 95,5% [24]. При окислении смеси ксилолов в 50%-ной серной кислоте на свинцовом аноде в присутствии сульфата хрома процесс протекает с образованием продуктов более глубокого окисления — фталевых кислот [28]. [c.269]

При окислении ароматических углеводородов с двумя или несколькими боковыми цепями образуются дикарбоновые и соответственно поликарбоновые ароматические кислоты. Из ксилолов получаются фталевые кислоты [c.719]

Получаются фталевые кислоты окислением соответствующих изомеров диалкил бензолов (например, о-, м-, или л-ксилолов). В связи с тем, что при окислении о-ксилола образующаяся фталевая кислота выделяется в виде летучего ангидрида, эту кислоту в промышленности получают окислением нафталина. Фталевый ангидрид нашел широкое применение в промышленности. [c.250]

В присутствии ванадиевого катализатора о-ксилол окисляется воздухом в ангидрид фталевой кислоты [1, 2]. Другие ксилолы превраш аются в этих условиях в бензойную кислоту, ангидрид малеиновой кислоты, окись углерода и воду, т. е. подвергаются дальнейшему окислению. [c.263]

Окисление о-ксилола. Как и нафталин, о-ксилол можно окислять во фталевый ангидрид в относительно жестких условиях (в гетерогенно-каталитической системе) м.- и п-изомеры при этом образуют соответствующие фталевые кислоты с малыми выходами и большой степенью конверсии в продукты более глубокого окисления (бензойную и малеиновую кислоты). Поэтому м- и п-изомеры окисляют в системе газ — жидкость при более низких температурах агентами окисления [НЫОз, 5, (НН4)2504 в одну или две ступени. [c.173]

Соли фталевой кислоты называются фталатами. Терефталевую кислоту получают каталитическим окислением пара-ксилола [c.412]

Фталевая кислота получается в промышленности окислением нафталина или о-ксилола кислородом воздуха над ванадиевым катализатором [c.308]

Получается фталевая кислота обычно путем окисления нафталина или о-ксилола. Пары нафталина при высокой температуре (около 450° С) пропускают над катализатором, осажденным на окиси кремния. Образующаяся фталевая кислота теряет молекулу воды и превращается во фталевый ангидрид [c.296]

Фталевую кислоту получают каталитическим окислением нафталина или орго-ксилола кислородом воздуха или концентрированной серной кислотой [c.412]

Фталевая кислота. — Фталевая кислота является обычным продуктом окисления о-ксилола и других о-диалкилбензолов. Нафталин, получаемый в больших количествах из каменноугольной смолы, можно рассматривать как производное бензола, у которого второе кольцо присоединено к двум соседним углеродным атомам первого кольца. Нафталин легко окисляется и является главным источником получения фталевой кислоты или ее ангидрида, образующегося в процессе нагревания ф талевой кислоты [c.346]

При окислении о-ксилола получается фталевая кислота, которая обычно выделяется в виде ангидрида. Изо- и терефталевые кислоты не образуют ангидридов. Их получают окислением м- и -ксилолов в жидкой фазе (и в присутствии растворимых солей кобальта или марганца) воздухом до толуиловых кислот. Толуиловые кислоты превращают в метиловые эфиры, которые окисляют в метилбифта-латы. [c.511]

При каталитическом окислении метиЛ и полиметилбензолов в отсутствие растворителя основными продуктами реакции являются одноосновные кислоты, спирты, сложные эфиры и др. Соотношение этих продуктов в оксидате зависит от природы углеводорода и условий окисления. Так, например, при окислении толуола выход бензойной кислотк может достигать более 80— 90%, а в случае окисления изомеров ксилола выход фталевых кислот не превышает 15—23% и основными продуктами реакции являются толуиловые кислоты [9, 91]. Прекращение окисления на стадии образования ароматических монокислот может быть следствием дезактивирующего влияния карбоксильной группы на окисление оставшихся метильных групп, дезактивации катализатора, накопления в оксидате ингибиторов окисления, нарушением условий гомогенности оксидата и др. Отмечается, что замедление реакции окисления обусловлено в основном не электрофильностью образующейся карбоксильной группы, а ее склонностью к комплексообразованию и солеобразованию с ионом металла катализатора. [c.30]

Органические соли тяжелых металлов. Долгое время ацетат марганца применяли как катализатор жидкофаз-иого окисления ацетальдегида в уксусную кислоту. Совсем недавно соли тяжелых металлов и органических кислот заняли ведущее место и в жндкофазном окислении ксилолов во фталевые кислоты, циклогексана в циклогек-санол и циклогексан он, бутана в уксусную кислоту и метилэтилкетон и многих других. [c.65]

В орто-ряду по методу Кернера было определено строение дибромбензола с темп, плавл.- -5,6°, который дает два изомерных нитродибромбензола, равно как структура одного из ксилолов, кипящего при 142° и плавящегося при—28°, а также и других соединений. Из этого ксилола при окислении получалась фталевая кислота, для которой было раньше доказано, что она имеет орто-строение это строение было установлено совсем иным путем, именно, окислением нафталина. Нафталин jjH, дает при окислении фталевую кислоту. Отсюда можно заключить, что [c.484]

В самом деле, проведение в промышленном масштабе окисления о-ксилола во фталевый ангидрид зависит от разности в стоимости продукта, полученного этим способом и окислением нафталина. Вместе с тем получить достаточно чистый п-ксилол также трудно, поэтому необходимо сравнивать эффективность производства терефталевой кислоты окислением п-ксилола с эффективностью ее получения другими методами. [c.173]

Ксилолы широко используются в качестве растворителей и сырья для химической промышленности. ге-Ксилол расходуется в производстве терефталевой кислоты, на основе которой вырабатывают синтетическое волокно лавсан (терилен). Окислением о-ксилола получается фталевый ангидрид, который раньше получали из нафталина. Из л4-ксилола получают диметилизофталат. [c.157]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Получать фталевый ангидрид можно также при одностадийном жидкофазном окислении смеси изомерных ксилолов по рассмотренному ранее методу фирмы Mid- entury с последующим разделением получаемых изомерных фталевых кислот. В СССР разработан процесс жидкофазного окисления о-ксилола в среде углеводородов, позволяющий получить фталевый ангидрид с выходом, близким к теоретическому [98]1. Процесс подобен описанному ранее способу получения диметилтерефталата и дополнительно включает стадию ангидридизации. [c.84]

Окисление смеси га-ксилола и метил-п-толуилата, взятых в отношении 1 2, проводится при температуре 140—180 С и давлении 0,6—1 МПа воздухом, барботирующим через реакционную массу. Катализаторами окисления служат бензоат или нафтенат кобальта. Полученный оксидат содержит 25% п-толуиловой кислоты, 30% метил-га-толуилата, 15% терефталевой кислоты и до 25% монометилового эфира фталевой кислоты. [c.364]

Фталевые кислоты. Фталевые, или о-, м- и /г-карбоксибензой-ные, кислоты и их ангидриды получают окислением о-, м- и -ксилолов (Kai — Со, Мп Т = 200 °С). [c.379]

При окислении изомерных ксилолов реакция останавливается на стадии получения толуиловых кислот, дальнейшее окисление которых до практически важных изомерных фталевых кислот затрудняется не только электроноакцепторным действием карбоксильных групп, но и (в большей степени) плохой растворимостью толуиловых и фталевых кислот в углеводородах. Поэтому толуиловые кислоты выделяют, превращают в метиловые эфиры, обладающие лучшей растворимостью, и повторным окислением и этерификацией получают диметилтерефталат и диметилизофталат используемые в больших количествах для производства синтетических волокон и полимеров [c.314]

Осповпая химическая переработка индивидуальных изомеров ксилола — окисление соответственно во фталевый ангидрид, изофталевую и тереф але-вую кислоты [29]. В наибольшем количестве окисляется о-ксилол, дающий фталевый ангидрид, широко используемый при производстве алкидных, полиэфирных смол и пластификаторов пластмасс. В 1957 г. в США было получено 146 тыс. т фталевого ангидрида [23]. В значительно меньшем количестве осуществляется окисление ж-ксилола в изофталевую кислоту (20,5 тыс. /п), используемую также при производстве алкидных смол, насыщенных и ненасыщенных полиэфирных пластмасс. [c.27]

Ладенбург (1874) подтвердил это строение, показав (через нитро- и аминопроизводные мезитилена), что любые два положения, не занятые метильными группами, эквивалентны. Это справедливо для 1,3,5-триметилбензола и невозможно в случае 1,2,3- или 1,2,4-триметилбензо-лов. в мезитилене каждая метильная груша находится в мета-положении к двум другим. Так как мезитилен может быть превращен в один из ксилолов, а последний, окислением, в изофталевую кислоту, то этот ксилол и изофталевая кислота должны иметь мета-строение (1,3-). В. Майер (1870) сопоставил изофталевую кислоту с одной из оксибен зойных кислот и охарактеризовал последнюю как мета-производное. Фталевой кислоте было приписано орто-строение на том основании, что она является единственной из бензолдикарбоновых кислот, образующей циклический ангидрид. Салициловая кислота также должна быть ортосоединением в связи с возможностью образования циклических производных. [c.121]

Ароматические поликислоты—В течеяие многих лет фталевую кислоту получа.пи в промышленности в виде ангидрида путем парофазного каталитического окисления воздухом нафталина, выделяемого нз каменноугольной смолы. С развитием эффективных способов ароматизации углеводородов g, получаемых из нефти, и развитием методов разделения изомерных ксилолов (см. том I 7.16) фталевую, изофталевую (т. пл. 348"С) и терефталевую (возгоняется около 300°С) кислоты стали готовить окислением ксилолов, в результате чего эти кислоты стали доступными продуктами химической переработки нефти. Терефталевая кислота умеренно растворима в воде менее симметричные изомеры легко растворяются в горячей воде. [c.356]

Как уже указывалось, алкильные группы боковых цепей ароматических соединений окисляются в карбоксильные группы из нескольких алкильных групп наиболее легко окисляется одна. Например, из ксилолов получаются толуиловые кислоты из мезитилена образуется мези-тиленовая кислота (3,5-диметилбензойная) , из цимола—смесь моно- и дикарбоновой кислоты и-бутилбензойная кислота при высокой температуре и под давлением окисляется во фталевую кислоту . Общего правила, указывающего последовательность окисления боковых цепей различной длины, не существует, однако разветвленные боковые цепи окисляются легче, чем прямые . В случае если в боковой цепи ароматического соединения содержится галоид, окисление азотной кислотой проводят в присутствии нитрата серебра, который связывает галоид . [c.659]

Диалкнлированные арены энергичным окислением можно превратить в соответствующие дикарбоновые кислоты, например, я-ксилол или м-диэтилбензол—в терефталевую кислоту, тетралин— во фталевую кислоту. Амино- и оксигруппы надо перед окислением защищать (почему как ). Орго-заместители в общем затрудняют окисление. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология