Боресков получение

Отсюда можно сделать практически важный вывод главной причиной влияния дисперсности на активность является образование максимально эффективной поверхности при определенных размерах кристаллов катализатора, что является критерием для получения эффективных технических катализаторов. Эти работы убедительно доказывают активность кристаллической фазы, а не отдельных атомов, как считает Н. И. Кобозев. Г. К. Боресков пишет, что нет никаких оснований считать кристаллическое вещество лишенным каталитической активности [25]. С. Л. Киперман и М. И. Темкин [50] проверили работы Н. И. Кобозева о высокой каталитической активности очень разбавленных слоев железа на угле и нашли, что железо находится всегда не в виде атомов, а в виде кристаллов, т. е. основные положения теории ансамблей становятся сомнительными. . [c.151]

Боресков указывает [370], что по своей активности, отнесенной к единице веса, платина превосходит все известные катализаторы окисления ЗОг. Поэтому платина, нанесенная на различные носители (асбест, сульфат магния, силикагель) до недавнего времени широко применялась как промышленный катализатор в производстве серной кислоты [3701. В ходе изучения кинетики и механизма реакции окисления 50г установлено, что ее лимитирующим этапом является адсорбция ЗОз на поверхности платины, покрытой адсорбированным кислородом, продукт реакции — 50з — связан с поверхностью контакта настолько сильно, что это тормозит адсорбцию кислорода и тем самым скорость всего процесса [109]. В результате кинетических исследований Боресковым выведено уравнение, удовлетворительно описывающее полученные экспериментальные данные. Это уравнение может быть использовано для расчета необходимого для загрузки в промышленный реактор количества катализатора. [c.267]

Существенным подтверждением концепции активных центров являются экспериментальные данные, полученные при изучении промотирования и отравления катализаторов. Так, Облад с сотрудниками [1] установили, что в алюмосиликатном катализаторе крекинга активны только около 4% всей поверхности. Однако Г. К. Боресков [2, 3], а затем и другие исследователи [4] показали, что представления о существовании активных центров не являются универсальными. Так, различным образом приготовленная платина оказалась практически одинаково активна (считая на единицу поверхности) в реакциях окисления ЗОг в 80з и этилена в окись этилена. Силикагель разных способов приготовления и кристаллический кремнезем обладают одинаковой удельной активностью в реакции парофазного гидролиза хлорбензола. Из этих данных следует, что в ряде случаев каталитическое действие в равной мере присуще всем атомам поверхности катализатора. [c.10]

В 1953 г. Г. К. Боресков (47] выступил с критикой представлений об активных центрах и привел ряд доводов в пользу того, что удельная активность в расчете на единицу работающей поверхности катализатора одинакового химического состава примерно постоянна и мало зависит от структурной и энергетической неоднородности его поверхности. При этом допускаются небольшие различия в удельных активностях для различных граней и для сильно деформированных структур по сравнению с нормальными. В работах [47, 48] разбираются старые данные об очень больших различиях активностей для катализаторов, полученных различными способами, и им противопоставляются новые результаты о примерном постоянстве удельной активности некоторых типов катализаторов. [c.84]

Г. К. Боресков прав, когда он не придает особого значения результатам старых работ по сопоставлению активностей катализаторов, полученных различными методами. В таких работах общая (точнее — работающая ) поверхность катализаторов оставалась неизвестной и найденные различия каталитической активности в основном зависели от изменения удельной поверхности для сравни-ваемы х образцов катализаторов. [c.84]

Так же, как и другие авторы (наиример, Ридил, Боресков, Кван), Жермен не отвергает неоднородности вообще. Более того, он считает ее свойством всех практически работающих катализаторов, которые приобретают неоднородность по следующим причинам а) трудность получения совершенно чистых по составу катализаторов б) трудность сохранения совершенно чистой поверхности, стремящейся к насыщению свободных валентностей в) намеренное внесение промоторов или ядов, или случайное попадание их г) нанесение катализатора на носитель Ввиду того что точное определение изменений поверхности, вызванных всеми этими причинами, пока затруднено, различные исследователи нередко приходят к противоречивым результатам [c.157]

Г. К- Боресков объясняет наблюдаемую малую зависимость активности единицы поверхности катализатора от способа ее получения нивелирующим действием катализа, во время которого происходит формирование катализатора. Тем не менее условия приготовления контакта, предлагаемые теорией пересыщения, в большинстве случаев следует соблюдать хотя бы из-за того, что в этих условиях получается большая поверхность. [c.171]

Г. К. Боресков и К- И. Матвеев [42, 43] исследовали электропроводность и удельную каталитическую активность в отношении разложения метилового спирта, четырех образцов окиси цинка, приготовленных различными способами. Испытывались 1) окись цинка для люминофоров 2) тот же препарат после гидратации кипячением с водой и прокаливания 3) окись цинка, полученная окислением паров в пламени вольтовой дуги и 4) препарат, полученный прокаливанием углекислого цинка. [c.91]

Боресков Г. К., Катализ в производстве серной кислоты, Москва, 1954. Борисов В. М., Получение элементарной серы методом флотации несульфидных минералов в жидкой сере, Москва, 1958. [c.139]

Авдеева и Боресков исследовали процесс производства элементарной серы из концентрированного сероводорода, получаемого при очистке газов крекинга нефти и природного газа. Термодинамические расчеты, проведенные для этой реакции, показали, что при взаимодействии сернистого ангидрида с сероводородом происходит выделение тепла вследствие ассоциации молекул Зг в Зб и Ss при низких температурах. Поэтому для получения высоких выходов серы низкие температуры являются наиболее благоприятными [c.83]

Г, К. Боресков предложил способ проведения каталитических реакций в псевдоожиженном слое катализатора. И. В. Гребенщиков разработал методы получения пористых стекол, обладающих адсорбционными свойствами. [c.595]

Существенным подтверждением концепции активных центров являются экспериментальные данные, полученные при изучении промотирования и отравления катализаторов. Так, Облад с сотрудниками [4] установили, что в алюмосиликатном катализаторе крекинга активны только около 4% всей поверхности. Однако Боресков с сотрудниками [5, 6 ], а затем и другие исследователи [7 ] показали, [c.12]

Другие исследователи (Г.К. Боресков и соавт.) более доказательно утверждали, что окислительно-восстановительный каталитический процесс протекает стадийно посредством взаимодействия восстановителя с кислородом поверхности окисла металла и реокислении восстановленного катализатора окислителями, то есть каталитическая поверхность рассматривается как химический реагент (как это представлено выше в виде реакций 1.1-3) Надо отметить, что старый железопаровой способ получения водорода был основан на периодическом осуществлении отдельных стадий конверсии природного газа. [c.507]

Более сложные уравнения предложили Льюис и Рис [152]. Боденштейн и Финк [145] вывели уравнение скорости, которое они объ яснили на основе механизма, включающего реакцию молекул сернистого газа из газовой фазы с хемосорбированным кислородом и с настолько сильно адсорбированным серным ангидридом, что это ингибирует хемосорбцию кислорода. В качестве скорость-определяющей стадии были предложены также поверхностные реакции между хемосорбированными сернистым газом и атомами кислорода. Боресков [147] считает, что многие из полученных данных могут уложиться в выражение, аналогичное предложенному для синтеза аммиака (стр. 295), в котором и 2 — константы скоростей образования и разложения серного ангидрида [c.328]

В табл. 4 внесены также цифры, полученные пересчетом данных Г. К. Бореско- ва [40 по активности массивной платины при катализе гремучего газа, а также данные Д. В. Со1 ольского с сотрудниками [44, 45 по гидрированию непредельных углеводородов на платине, нанесенной на адсорбированный никель и на скелетный никель Ренея. Эти последние представляют особый интерес, так как здесь осуществляется симбиоз активных ансамблей платины с кристаллической фазой инородного катализатора. Нужно отметить, что в опытах Д. В. Сокольского сам никель был каталитически недеятелен. . [c.55]

Боресков с сотрудниками [24, 26] исследовал каталитическую активность различных платиновых катализаторов (платину в виде проволоки и сетки, губчатую платину, платинированный силикагель) в реакции окисления двуокиси серы. Было найдено, что удельная активность (новерхность платины определялась адсорбцией) приблизительно одинакова для всех исследованных образцов и в очень малой степени зависит от размеров кристаллов платины и предварительной температурной обработки образцов. Энергия активации реакции окисления SOg на массивной платине и па платинированном силикагеле составляет 23,3 0,6 ккал1молъ. Каталитическая активность платинированного силикагеля на единицу веса платины остается приблизительно постоянной при изменении концентрации платины от 0,001 до 0,5% Следовательно, размеры кристаллов платины в платинированном силикагеле не зависят от концентрации платины и определяются только структурой пор силикагеля и предварительной тепловой обработкой. Каталитическая активпость в реакции окисления SOg была определена для платины, вольфрама, золота, сплавов платина — золото, хрома, рубидия и серебра. Оказалось, что серебро каталитически неактивно. Все другие металлы, за исключением платины, имеют приблизительно одинаковую активность, однако меньшую, чем у платины. Херт [61] применил особый метод расчета для нахождения соотпоше-. ния между данными по окислению SOg на платиновых катализаторах. Эти соотношения охватывают результаты, полученные в лабораториях и на заводах, т. е. результаты, соответствуюш ие объемам катализаторов от 100 мл до 3 м . [c.354]

В 1950 году Г. К. Боресков с сотрудниками [115] создали новый окисный катализатор для гидратации этилена. Катализатор был получен восстановлением вольфрамового ангидрида водородом при 560—580° С в течение 4 час. При этом образовалась смесь металлического вольфрама, субоксида вольфрама (W3O) и двуокиси вольфрама (WO2). Для увеличения пористости К окиси вольфрама добавлялось 10—15% меловидного силикагеля. [c.107]

Так, Г. К. Боресков показал это экспериментально для платиновых катализаторов реакции окисления водорода, полученных различным путем и имеющих различную структуру, дисперсность и т. д. (платиновая фольга, сетка, платина, нанесенная на силикагель и другие подкладки, платиновая чернь). В лаборатории М. Я. Ру-баника в Институте физической химии АН УССР было найдено, что приготовленное различным образом активное серебро для реакции окисления этилена в окись этилена проявляет примерно постоянную удельную каталитическую активность. При этом необходимо в каждом образце приводить содержание СР-ионов, попавших в виде примеси на поверхность катализатора, к одной и той же величине путем обработки аммиаком. При нагревании серебряного катализатора, содержащего определенное количество примесей (Ag I), происходит уменьшение активности, большее, чем это соответствует уменьшению поверхности. Раньше подобные явления приписывали спеканию, уменьшающему число активных центров однако в данном случае ясно, что падение активности связано с увеличениел в результате нагревания количества примесей на единицу поверхности (для серебряного катализатора существует оптимальный предел концентрации примесей С1 -ионов, который в данном случае превзойден). Отмывание избытка примесей аммиаком возвращает удельную активность к прежней величине. [c.170]

Большое народнохозяйственное значение имели работы ученых НИУИФа по изучению сырьевой базы основной химической промышленности, методов переработки апатитов в удобрения, методов получения высококонцентрированпых фосфорных, азотных и калийных удобрений (Э. В. Брицке, С. И. Вольфкович, М. Л. Чепелевецкий, Н. Н. Постников), серной кислоты башенным и контактным способами (К. М. Малин, В. Н. Шульц, Г. К. Боресков, М. П. Второв, С. Д. Ступников и др.), соды, различных минеральных солей (А. П. Белопольский с сотрудниками), инсектофунгицидов (А. П. Несмеянов, П. Н. Мельников и др.). Агрохимические исследования проводили Д. Н. Прянишников, А. Н. Ле-бедянцев, А. В. Соколов и др. [c.141]

Для проверки этих следствий, а следовательно, и всей схемы Неймана Г. К- Боресков, В. П. Плигунов и Э. Э. Рудерман исследовали каталитическую активность пятиокиси ванадия и скорость ее взаимодействия с двуокисью и трехокисью серы > . Для этих исследований пятиокись ванадия тщательно очищали от возможных примесей щелочных металлов путем многократного пере-осаждения из раствора ванадата аммония, а затем прогревали в токе кислорода при 450° в течение 5 час. Полученный продукт представлял собой порошок яркооранжевого цвета. Рентгеновское исследование показало, что полученная пятиокись ванадия обладает той же кристаллической структурой, что и кристаллизующаяся из расплава, а именно, принадлежит к ромбической системе и характеризуется следующими размерами элементарной ячейки а = 11,48 А 6=4,36 А с=3,55 А 2=2. [c.184]

Г. К. Боресков например, считает, что 5Юг входит в состав активного компонента. Такое заключение находится з соответствии со способностью кремнекислоты образовывать гетерополикислоты с У2О5. Опыты Е. В. Гербурт и автора показали, что при использовании в качестве носителя алюмогеля активность полученных катализаторов очень низка, и это не могло быть объяснено неудовлетворительной пористой струк турой носителя было также установлено, что с течением времени содержание УаОг, в катализаторе уменьшается. [c.13]

При разработке технологической схемы изготовления таб-летированного катализатора Г, К. Боресков и Ф. Н. Нутёльс вводили в порошкообразную сухую массу БАВ различные аммонийные соли, в том числе фосфат аммония, затем полученные таблетки прокаливали при 400— 500° С. Эффект от введения фосфата аммония был невелик. Это, по-видимому, было обусловлено неравномерностью распределения фосфата аммония в таблетках и его частичным улетучиванием при прогреве ненасыщенных таблеток. [c.40]

При сопоставлении полученных данных возникает предположение, что исходная активность может быть восстановлена восполнением выведенного калия. Действительно, регенерация отработанных контактных масс спеканием их с поташом, которую проводили Г. К. Боресков и М. А. Гуминская, значительно повысила активность масс, но исходная активность не была восстановлена. Последнее, вероятно, обусловлено тем, что снижение активности отработанных контактных масс происходит не только вследствие термической инактивации, но и под действием других факторов, в том числе отравления мышьяком. [c.60]

М. А. Гуминская и Г. К. Боресков исследовали модельные катализаторы, полученные путем таблетирования УгОз и 5102, активированные добавками щелочных металлов. Было установлено, что с увеличением атомного веса промотора активность катализатора возрастает. [c.87]

Вообще промотирующее влияние адсорбированного водорода на активность сплавов N1—Си отмечалось и в более ранних работах, однако в последние годы появились данные, заставляющие снова вернуться к этому вопросу. Боресков и сотр. [59] при исследовании реакции Нг — Ог-обмена на пленках сплава N1 — Си, полученных испарением и представляющих, по данным электронографического анализа, гомогенный сплав, показали, что обработка водородом при 40— 60° с приводит к увеличению энергии активации реакции с 2,9 до 7—9 ккал1моль, т. е. не к промотированию, а к отравлению процесса. [c.24]

Боресков и сотр. [307] электронномикроскопически изучили структуру Ag, нанесенного на пористый корунд, при изменении содержания ме талла от 4,3 до 26,7 вес.% и каталитическую активность полученных катализаторов в реакции окисления этилена в окись этилена. С ростом содержания Ag [c.89]

Ярко выраженную селективность дегидратации гексанола-1 на цеолитах типа А и 2-атилбутанола-1 на цеолитах типа X нельзя объяснить только химическим составом цеолитов. Вероятнее всего здесь проявляется зависимость между геометрической формой продуктов реакции и размером пор, в которых эта реакция происходит. Молекулы н-дигексилового эфира имеют эффективный диаметр, соизмеримый с диаметром пор цеолитов СаА и NiA. То же самое можно сказать и об эфире, полученном из 2-этилбутанола-1. Эффективный диаметр молекул этого эфира 9 А, что соответствует диаметрам пор молекулярных сит типа X. Несомненно, что в этих условиях транспорт молекул эфира затруднен. На влияние внутренней диффузии на селективность реакции указывали Боресков с сотрудниками. Грубнер и Ралек объясняют селективность при дегидратации этанола на молекулярных ситах типа А затруднением транспорта образующегося в порах эфира, что приводит к сдвигу равновесия в сторону образования олефина. [c.194]