Методы определения серебра каталитические

Число каталитических реакций для золота еш е очень мало. Однако при их использовании золото может быть определено с высокой чувствительностью. Впервые каталитическая активность золота была замечена в 1937 г. на примере ускорения реакции восстановления серебра сульфатом железа(П) [1129]. Эту реакцию используют для обнаружения [1129] и фотометрического определения [527, 733, 1012] золота. Метод позволяет определять 10" — [c.166]

Церий-арсенитная [505, 630] и иодат-арсенитная [632] каталитические реакции использованы для определения малых содержаний серебра в так называемом методе каталиметрического титрования. [c.122]

При проведении химического анализа применение обычно находят быстрые реакции или соответствующим образом ускоренные медленные реакции. Однако непосредственно -для аналитических целей могут быть использованы также медленно протекающие реакции. Так, например, по результатам измерения скорости таких реакций можно вычислить исходные количества вступивших в реакцию веществ. Этот метод называется кинетическим методом анализа. Для обнаружения или определения ультрамалых количеств веществ можно использовать их способность каталитически ускорять медленные реакции. Так, например, хлорид серебра катализирует реакцию [c.40]

Для определения содержания непредельных углеводородов в газовых смесях применяют различные химические методы. Эти методы могут быть разделены на две группы. Первую группу составляют методы, пригодные для определения суммы всех непредельных углеводородов, содержащихся в исследуемом газе (общая непредельность). К числу этих методов относится определение общей непредельности газов с помощью бромной воды, крепкой серной кислоты, сернокислотного раствора сульфата ртути, кислых растворов нитратов серебра, ртути и натрия и методом каталитического гидрирования. [c.152]

Высокочувствительные методы определения ультрамикроколичеств серебра основаны на каталитическом действии ионов серебра в реакциях разложения некоторых веществ, а также в реакциях окисления раствором персульфата калия органических и неорга- [c.117]

Каталитические методы определения серебра [c.119]

В каталитических методах определения серебра используются также реакции окисления-восстановления неорганических соединений. [c.122]

Каталитические реакции для определения серебра можно разделить на следующие группы окисление персульфатом ионов Мп и органических субстратов, окисление хлоридов ионами Се и Мп , замещение цианида в координационной сфере ферроцианид-иона. Эти реакции позволяют определять А + с пределом обнаружения 10 3 мкг/мл (10 М). Описаны также косвенные методы определения серебра (I), основанные на его ингибирующем действии на реакции, катализируемые иодидом. [c.126]

Среди других физико-химических методов определения мышьяка можно упомянуть кинетические методы [110, 252, 479]. По одному из них [252] микроколичества мышьяка определяют по реакции восстановления ионов серебра железом(П), катализируемой арсенат-ионами. В другом методе [479] используют каталитическое действие арсената на реакцию окисления иодида перекисью водорода. Этот метод применен для определения мышьяка в фосфоре. Чувствительность метода 10 нг As в 15 мл раствора. [c.91]

Кобальт. Для определения кобальта кинетическим методом используются каталитические реакции окисления перекисью водорода. Так, соединения кобальта катализируют хемилюминесцентную реакцию окисления люминола (чувствительность 10 мкг/мл) и реакцию окисления органического красителя индигокармина (чувствительность 10 мкг/мл). Обе реакции малоизбирательны — анализу мешают соединения в первом случае железа, меди, ванадия, во втором — кадмия, свинца, ртути, марганца, серебра и др. Если перекись водорода восстанавливать некоторыми органическими веществами и добавлять активаторы, то можно открыть 10 и даже 10 мкг/мл кобальта. Для ко- [c.76]

Шапиро М. Я. Новый колориметрический, метод определения меди в биологических объектах [при помощи гваякола). Биохимия, 1948, 13, вын, 4, с, 323—326, 6220 Шапиро М. Я. Новая каталитическая реакция для открытия ионов меди и серебра. ЖАХ, [c.236]

Исследования, проведенные по методу определения скорости разложения амальгамы, показали [245], что присутствие в рассоле ионов кальция в количестве 1 г/л способствует значительному возрастанию каталитической активности железа, никеля, марганца и серебра. Кальций является весьма заметным ингибитором по отношению к действию солей ванадия, молибдена, хрома и кобальта. Было показано, что ингибирующее действие кальция по отношению к молибдену и ванадию качественно может быть объяснено повышением перенапряжения водорода на этих металлах в присутствии кальция, а активирование действия серебра — снижением перенапряжения водорода на серебре в присутствии кальция. Усиление влияния примеси железа на кинетику разложения амальгамы натрия в присутствии ионов кальция обусловлено ухудшением смачивания металла амальгамой. Это было доказано опытами по амальгамированию железной проволочки на поверхности амальгамы натрия в рассоле. Оказалось, что при отсутствии кальция в растворе железная проволочка, прикоснувшись к поверхности амальгамы, вызывает бурное выделение водорода, но уже через 1—2 сек проволочка смачивается амальгамой и выделение водорода прекращается. Если же в растворе присутствует более 0,2 г/л ионов кальция, то выделение водорода на ней продолжается более часа, поскольку в течение этого срока не происходит полного смачивания, проволочки амальгамой. [c.40]

Исследования, проведенные по методу определения скорости разложения амальгамы, показали 18], что присутствие в рассоле 1 г/л ионов кальция способствует значительному увеличению каталитической активности железа, никеля, марганца и серебра. Кальций является ингибитором каталитического действия солей ванадия, молибдена, хрома и кобальта. Ингибирующее действие кальция на молибден и ванадий качественно может быть объяснено повышением перенапряжения водорода на этих металлах в присутствии кальция, а активирование действия серебра — снижением перенапряжения водорода на серебре в присутствии кальция. Усиление влияния примеси железа на кинетику разложения амальгамы натрия в присутствии ионов кальция обус- [c.30]

Фотометрические методы. Разработаны условия фотометрического определения микроколичеств сульфид-ионов по их каталитическому действию, на иод-азидную реакцию [37] (чувствительность определения по окраске иода составляет 1 мкг в 10 мл, в присутствии крахмала — 0,01 мкг в 10 мл) и на реакцию восстановления ионов серебра железом (Н) [34]. Последняя реакция позволяет определять 5-10 —10 г ъ Ъ мл раствора. [c.121]

Для определения кобальта в исходных материалах для синтеза витамина В12 рекомендуется каталитический метод [1282]. Пробу разлагают смесью растворов азотной и серной кислот с добавлением перекиси водорода, отделяют медь и серебро экстрагированием их дитизонатов четыреххлористым углеродом из аммиачного цитратного раствора совместно с медью и цинком. В экстракте после удаления растворителя и разрушения дитизонатов определяют кобальт в присутствии меди и цинка по каталитическому ускорению реакции окисления производных ализарина перборатом натрия в слабощелочной среде. Метод позволяет определить 0,04—0,6 жкг кобальта в 1 г анализируемого материала. [c.217]

Слишком большое количество и разнообразие органических веществ, содержащихся в сточных водах, затрудняет возможность определения каждого из них в отдельности. Поэтому их содержание часто исследуют косвенным путем — методом окисления [86]. Содержащиеся в пробах органические вещества сжигают окисляющей смесью при каталитическом действии солей серебра. Образующуюся двуокись углерода поглощают титрованным раствором едкой щелочи и определяют обратным титрованием. Чувствительность определения составляет для разных случаев от 3 до 400 мг/л (в расчете на углерод). Однако во многих случаях чувствительность определения органических веществ этим методом недостаточна. На таком же принципе основан метод экстракции органических веществ хлороформом ( экстракт углерода в хлороформе ) с последующей идентификацией состава смеси и определением содержания компонентов [87]. Этот метод рекомендован Всемирной организацией здравоохранения [0-1]. [c.15]

Определение углерода и водорода. Наиболее широко применяемым методом микроаналитического определения углерода и водорода является метод Прегля. По этому методу пары вещества окисляют, пропуская их в смеси с кислородом через нагретый до 750° слой окиси меди и хромата свинца, помещенный в трубку для сожжения. Двуокись углерода и вода улавливаются в поглотительных аппаратах и определяются по привесу. Продукты окисления других элементов задерживаются находящимися в трубке для сожжения поглотителями (серебро и двуокись свинца). Менее широкое применение получил метод каталитического сожжения в этом случае вместо окиси меди и хромата свинца в трубке для сожжения находится платиновый контакт, и окисление происходит только за счет газообразного кислорода. [c.33]

Для этого существует два метода. Первый описан Бентоном который применял его к реакции каталитического соединения водорода и кислорода на серебре. Он состоит в измерении адсорбции реагирующих веществ на катализаторе при двух температурах, при которых измерена скорость реакции. Если предположить, что все молекулы реагирующего вещества, адсорбированные на поверхности, спо-собны реагировать при получении требующейся энергии активации О, то отсюда очень просто можно рассчитать скорость реакции, соответствующую определенному числу адсорбированных молекул. Необходимо также принять в расчет и адсорбцию продуктов реакции, тормозящих процесс. Другой способ введения поправки на изменение числа адсорбированных молекул реагирующего вещества описан Гиншельвудом Пользуясь адсорбционной изотермой Лэнгмюра и вышеприведенными определениями и О, он выводит уравнение [c.132]

Недавно появилось краткое сообщение об автоматическом определении серы, при котором серу окисляют до сульфата при обычном каталитическом сожжении вещества в атмосфере кислорода и связывают ее серебром полученный сульфат серебра растворяют и титруют раствором иодида калия. Этот способ также очень быстр и точен. Хотя до сих пор еще не было опубликовано результатов проверки этого метода другими исследователями, все же он приведен здесь после описания метода Бюргера и Циммермана. В качестве дополнения к обоим методам, пригодным для ультрамикроопределений серы, можно указать еще на метод Рота который позволяет определять ничтожно малые [c.166]

При оттитровывании персульфат-ионов солью железа к анализируемому раствору прибавляют в избытке титрованный раствор соли железа(П) и соль серебра, каталитически ускоряющую реакцию восстановления персульфата. Затем избыток Fe(II) титруют раствором окислителя [670]. Определению мешают органические вещества, так как реакция между персульфат-ионами и Fe(II) индуцирует окисление органических веществ. Бромиды подавляют такие индуцированные реакции окиеления. Разработан [1003] метод определения персульфат-ионов в присутствии этанола, метанола, аллилацетата, аллилового спирта и метил-изопропиенилкетона с применением бромида натрия в качестве ингибитора индуцированных реакций. [c.108]

Каталитическая реакция окисления ионов марганца(П) до перманганат-ионов рекомендована для определения серебра в полевых условиях в геологических материалах [1261, 1262]. Метод основан на предварительном отделении серебра от основы анализируемого материала экстракцией бензольным раствором триизооктилфосфата, реэкстракции его разбавленным раствором соляной кислоты и последующем определении кинетическим методом. Ниже приведена методика анализа [1262]. [c.179]

Колориметрические определения Ag, Hg, РЬ, 1п, Оа, Зе, Те, Со, Мп и В1 возможны также при соответствующих операциях отделения от мешающих элементов. Серебро и свинец следует определять по реакции с дитизоном [20], индий и галлий после экстракции соответственно с 8-ок-сихинолином [21] и люмогаллионом [22]. В лучах ультрафиолетового света возможно флуоресцентное определение индия и галлия с кверцети-ном [23] соответственно с чувствительностью 1 10 % и 5-10 %, выделив экстракцией вначале галлий из солянокислого раствора, а затем индий из раствора бромидов. Селен и теллур могут быть сконцентрированы в аммиачном растворе на гидроокиси железа и определены по цветным реакциям соответственно с 3,3 -диаминобензидином и бутилродамином Б. Определение кобальта возможно по реакции с нитрозо-К-солью, марганца по каталитической реакции с серебром в присутствии окислителя, а висмута по образованию комплекса с тиомочевиной. Ртуть также может быть определена фотоколориметрическим методом по реакции с дитизоном [20] или с тиураматом меди [24]. В последнем случае определению ртути мешает только серебро. [c.385]

Каталитический метод [1102] основан на способности ионов серебра ускорять реакцию окисления марганца(П) персульфатом аммония до перманганата. Свинец предварительно осаждают в виде PbSOi. Метод позволяет определить 1,5 10 % серебра с ошибкой 10%. Определению мешают галогенид-ионы и другие ионы, реагирующие с персульфатом (ванадий, хром). Определение серебра в мышьяке и арсениде галлия [462]. Полярографическое определение с графитовым Электродом и насыщенным каломельным электродом проводится так. [c.185]

В XIX в. был разработан метод колориметрического определения железа(П1) с помощью тиоцианата (Герапат, 1852 г.) и описано титриметрическое определение серебра с использованием этого же реагента (Фольгард, 1877 г.). Для титрования борной кислоты рекомендовался глицерин (Томсон, 1893 г.) в различных реакциях применялись следующие органические реагенты морин — во флуоресцентной пробе на алюминий (Гоппельсрёдер, 1867 г.), флуоресцеин — в качестве кислотно-основного индикатора (Крюгер, 1876 г.), анилин — для каталитического обнаружения ванадия (Гвийяр, 1876 г.), 1-нитрозо-2-нафтол — как осадитель кобальта (Ильинский, фон Кнорре, 1885 г.), 2,2 -дипиридил и 1,10-фенан-тролин-—в качестве реагента на железо(П) (Блау, 1888 г.). [c.20]

При использовании серебра, ртути и Sn степень восстановления зависит от концентрации НС1. Изучен метод определения молибдена, основанный на его восстановлении и последующем окислении [43]. Показано, что восстановление до Мо в серебряном редукторе происходит только при концентрации НС1, равной 2,0— 2,25 Л-i. В том же исследовании подтверждены результаты ранее проведенной работы, показавшей, что при титровании Мо стандартным раствором бихромата наблюдается систематическая отрицательная ошибка около 1 % [44, 45]. Предполагается, что это связано с каталитическим действием ионов меди, катализирующих окисление Мо кислородом воздуха. Серебряный редуктор часто приготавливают путем обработки растворов серебра медью [46]. Описан метод приготовления серебряного редуктора без применения меди [47]. В работе [43] показано, что количественное восстановление Мо ртутью протекает в 2—4 М НС1, а раствором Sn b — в среде с концентрацией НС выше 2 М. При использовании редуктора Длсонса влияние кислотности несущественно. [c.109]

Метод основан на каталитическом действии сульфид-ионов на реакцию восстановления AgBr до серебра [34]. Образующееся на фотопластинке почернение измеряют с помощью фотометра приблизительно в 10 точках пятна с интервалом около 1 мм и берут среднее значение. Максимальная чувствительность определения достигается при использовании высококонтрастных эмульсий (ГОСТ 2988—81) и высокочистой щелочи (ГОСТ 11078—78). Минимальная определяемая концентрация сульфидов составляет 0,2 мкг/см . [c.124]

Главные трудности, возникающие при аналитическом применении этого экстракционного метода, заключаются в окислении рутения до 8-валентного состояния и извлечение его из четыреххлористого углерода вводную фазу. В разд. ПГ данной главы описан метод экстракционного выделения рутения, изученный Сурасити, с указаниями на определение рутения каталитическим методом. Этот автор нашел, что окись серебра(П) является очень хорошим окислителем для окисления рутения(III или IV) до pyтeния(VIII) в сернокислой или азотнокислой средах. Персульфат мало пригоден для окисления рутения в присутствии железа(П1). Рутений можно количественно извлечь из четыреххлористого углерода, встряхивая его с водным раствором сернистой кислоты. Извлечение идет медленно, и для экстрагирования субмикроколичеств рутения в условиях, приведенных на стр. 710, требуется в течение 2 час встряхивать раствор. Раствор окиси мышьяка(П1) не пригоден для реэкстракции, если рутений затем определяется каталитическим методом [c.702]

Определение марганца. Определение марганца фотометрическим методом основано на измерении интенсивности окраски ионов Мп04 ( 1макс = 525 нм), образующихся при окислении Мп-+ персульфатом аммония в присутствии ионов серебра, оказывающих каталитическое действие [c.236]

Для определения содержания углерода и водорода в полимерах применяют классические методы с ручным сжиганием образца. Однако промежуточные продукты разложения полимеров не успевают окислиться до СО2 и Н2О при сжигании в пустой трубке. Поэтому для анализа полимеров используют трубки с каталитическим наполнением (например, последовательные слои кобальта (П) и (Ш), серебра, осажденного на оксид алюминия, и серебряной проволоки), которое способствует более полному протеканию процессов окисления. Если полимеры содержат значительное количество галогенов, то наполне- [c.37]

Смешивают растворы KJ и исследуемого раствора серебра, взятых в микромолярных концентрациях с таким расчетом, чтобы KJ оставался в избытке. Определенный объем этого раствора помеш,ают в один из отростков смесителя, а в другие два отростка наливают соответственно растворы Н3А3О3 и (NH4)4 e(S04)4 в H2SO4. После перемешивания растворов определяют скорость каталитической реакции по изменению оптической плотности со временем. По графику зависимости время — логарифм оптической плотности находят тангенс угла наклона полученной прямой. Затем строят график в координатах объем прибавленного раствора иодида калия — тангенс угла наклона прямой . Точку эквивалентности находят по пересечению полученной прямой с горизонтальной линией, соответствуюш,ей концентрации иодида серебра iO моль/л (растворимость AgJ в воде). Предложенным методом можно титровать при концентрации серебра в растворе порядка re-10 моль/л. Каталиметрическое титрование серебра основано [c.122]

Анализ малых концентраций галогенорганических соединений в воздухе основывается преимущественно на отщеплении галогена каталитическим сожжением в кварцевой трубке, в ламповом приборе в виде раствора вещества в горючем растворителе, а в возможных случаях его омылением. Последующее определение галогена производится нефелометрически в виде галогенида серебра или колориметрически по цветной реакции с роданидом ртути(П). Известен способ окисления хлорпроизводных хромовой смесью с последующим улавливанием и определением свободного хлора. В настоящее время значительное внимание уделяется цветным реакциям с целью разработки чувствительных фотометрических методов непосредственного определения соединения. [c.67]

Слишком большое количество и разнообразие органических веществ, содержащихся в сточных водах, затрудняет возможность определения каждого из них в отдельности. Поэтому их содержание исследуют косвенным путем — методом окисления [70]. Содержащиеся в пробах органические вещества сжигают окисляющей смесью при каталитическом действии солей серебра. 0браз5пющуюся двуокись углерода поглощают титрованным раствором едкой щелочи и определяют обратным титрованием. Чувствительность определения составляет от 3 до 400 мг/л (в расчете на углерод). Однако во многих случаях чувствительность определения органических веществ этим методом недостаточна. [c.13]

Для определения углерода и водорода во фторорганических соединениях, содержащих азот, галоген и серу, применяют метод каталитического сжигания. В качестве катализатора используют ванадиевокислое серебро (мета) AgVOg на пемзе, которое при 500° С способствует полному окислению углерода до двуокиси углерода, водорода — до воды и полностью поглощает хлор, бром, серу и фтор. Скорость потока кислорода 15—16 мл/мин. Аппаратура применяется та же, что и для сжигания веществ, содержащих углерод, водород, кислород и азот (см. стр. 138). [c.141]

Другим вариантом той же реакции является капельное открытие Ag+ в присутствии gHjNO, дающего характерное окрашивание с продуктами разложения ферроцианида [1303]. Основанный на том же принципе метод используется и для фотометрического определения ультрамикроколичеств серебра [1303]. Способность Аи + к каталитическому разложению ионов [Ре(СМ)б] также нашла применение нри капельном анализе на Аи + [1303]. [c.272]

Метод основан на пиролитическом разложении полимера в токе кислорода с использованием для каталитического наполнения трубки сжигания оксида кобальта (II) и (III). При 800 °С происходит полное окисление углерода и водорода до диоксида углерода и воды, а азота — до диоксида азота. Наличие галогенов, серы и азота не мешает определению, так как продукты окисления серы и галогены полностью задерживаются слоем губчатого серебра, а оксиды азота улавливаются диоксидом марганца вне трубки. Диоксид углерода и воду определяют по привесу поглотительных аппаратов, наполненных аскаритом и ангндроном соответственно кремний (при анализе кремний-органических соединений) — по привесу оксида кремния, адсорбированного на кварце в стаканчике для разложения полимера. [c.151]

Соединения Р(1(П) и В11(1П) в виде их хлоридных комплексов катализируют реакцию восстановления серебра, находящегося в фотослое фотопластинки, метолгидрохиноновым проявителем [62]. Каталитическое действие соединений палладия и родия использовано для определения содержания этих металлов кинетическим методом по количеству выделившегося за единицу времени лшталлического серебра. Чувствительность метода невелика 1 мкг мл Р(1 и 0,05 мкг мл ВЬ. [c.316]

Еще Деннштедт установил, что при каталитическом сожжении органических веществ, содержащих серу, в трубке с кислородом, сера количественно связывается металлическим серебром в сульфат серебра. Определение серы этим способом описано не только Циннеке, но и другими авторами Преимуществами описываемого здесь метода являются универсальность, быстрота и использование автоматики. [c.173]

Очень небольшие количества осмия можно определять по его способности каталитически ускорять реакцию между А8(1П) и Се(1У) в кислых растворах сама по себе эта реакция при комнатной температуре протекает крайне медленно. Один из способов измерения скорости каталитической реакции заключается в определении времени, за которое определенная часть церия восстанавливается избытком арсенита. Скорость реакции можно определять фотометрически, однако описание этого метода выходит за рамки настоящей книги. Величина, обратная скорости реакции, прямо пропорциональна концентрации осмия. Осмий первоначально должен присутствовать в виде четырехокиси. Хлороосмата катализирует реакцию менее эффективно, чем осмий(У1И). Механизм каталитического ускорения реакции не установлен вероятно, осмий проявляет в нем степень окисления 6+ и 8+ (7+ ). Рутений и иод также оказывают сильное каталитическое воздействие на реакцию между Се(1У) и А8(1П). Осмий легко можно отделить от рутения методом, который в общих чертах описан на стр. 631. Некоторое количество иода, которое увлекается осмием, можно дезактивировать ионом серебра. [c.636]