Бутил хлористый из из бутенов

Пиро.т1из 1-хлорбутана при 550° приводит к получению одного лишь 1-бутена. 2-хлорбутан, напротив, при 500° превращается на одну треть в 1-бутен и на две трети в 2-бутен. Термическое разложение обоих хлоридов в присутствии хлористого кальция (450°) позволяет получать в основном 2-бутен [135]. Хлорированный твердый парафин, как сообщалось [ИЗ], может быть количественно дехлорирован прп нагреванни до 300°. Окись алюминия нри 350° является эффективным катализатором для реакции отщепления галоидоводорода. Так, из инобутилхлорида над окисью алюминия был получен изобутилен с выходом 95% [119]. Этот катализатор оказался наиболее активным при дсгидрохлорировании хлорнроизводных нентана, гексана и гептана [39]. [c.419]

Изомеризация углеводородов в присутствии безводного хлористого алюминия была впервые описана Н. М. Кижнером в 1897 г., а затем подробно исследована П. Д. Зелинским и его школой. Промышленное развитие получила изомеризация алканов, главным образом н-бутана и м-пентана, для получения и .с-бутана и изопентана. Первый из изомеров широко используется ныне в качестве сырья для алкилирования бутенов и производства изооктана, а второй в качестве компонента высокооктановых топ-див. [c.18]

Аналогичное явление наблюдалось при изомеризации бутена-1 в бутен-2 на сульфате никеля, нанесенном на силикагель [80]. Напротив, при превращении хлористого метилена в формальдегид максимальную каталитическую активность наблюдали для образца сульфата никеля, прокаленного при 400°С, который обладал и максимальной льюисовской кислотностью (рис. 49 и 81) [65]. Отсюда следует, что гидролиз хлористого метилена при температурах выще 300°С катализируется льюисовским, а изомеризация а-пинена и бутена-1 - бренстедовским кислотными центрами. Подтверждением важной роли льюисовских центров служат данные для ряда катализаторов, приведенные в табл. 36. Из этих катализаторов бренстедовские кислоты (фосфорная и соляная кислоты на диатомите) неактивны, тогда как все катализаторы, имеющие льюисовские кислотные центры с Яд< + 4,0, активны. [c.149]

Бутил бромистый (1-бром, 2-метилпропан) -Бутил иодистый (1-иод-бутан) изо-Бути л иодистый (1 -иод-2-метилпропан) н-Бутил хлористый (1-хлорбутан) иэо-Бутил хлористый (1-хлор, 2-метилпропан) н-Бутилен (бутен-1) [c.62]

При применении в качестве сырья бутан-бутеновой фракции смесь бутенов хлорируют в газовой фазе при температуре около 400 С с образованием дихлорбутенов (смесь 1-хлор-2-бутена и З-хлор-1-бутена) и дихлорбутанов. Полученную смесь разделяют, моно.хлорбутены подвергают термическому дегидрохлорированию в трубчатом реакторе при температуре около 600 °С с образованием бутадиена и хлористого водорода бутадиен возвращают в хлоратор. Смесь дихлорбутенов подвергают изомеризации и далее обрабатывают так же, как в процессе на основе бутадиена. [c.422]

Для процесса алкилирования применяется бутен, получаемый при дегидрировании бутана, и изобутан в соотношении от 1 3 до 1 5. В том случае, когда такое соотношение не может быть выдержано, часть бутана подвергается изомеризации с целью получения изобутана. Процесс изомеризации можно вести в паровой фазе в присутствии безводного хлористого алюминия или [c.322]

Изомеризацию н-бутана (7,2 г) проводили в присутствии 1,5 г хлористого алюминия и 0,27 хлористого водорода при температуре —100°. Через 12 час. было получено 27% изобутана (при условии, что исходный бутан содержал следы бутенов). [c.36]

Ацетиленид кальция в жидком аммиаке энергично реагирует с диэтил-сульфатом, давая чистый бутен-1 с теоретическим выходом. Также гладко реагируют хлористый и бромистый амил и бромистый бутил, давая соответствующие ацетилены с выходами 56, 31 и 45% соответственно [1]. [c.500]

Из С4-углеводородной фракции изобутен селективно абсорбируется 65 серной кислотой при 5°—10°, бутадиен удаляется действием смеси хлористой одновалентной меди и хлористого аммония, а бутены от бутана и изобутаиа отделяются концентрированной серной кислотой затем спирты получаются при гидролизе кислого раствора бутенов [c.196]

Для гетерогенных реакций Туркевич и Смит показали [153], что изомеризация бутена-1 в бутен-2 катализируется сульфатами металлов, серной и фосфорной кислотами и т.п. (Заметим, что расстояние, разделяющее кислотный и основной центры, в серной и фосфорной кислотах составляет 3,50 и 3,46 А соответственно.) Напротив, активность уксусной кислоты, хлористого водорода и т.п. весьма мала. Более высокая каталитическая активность катализаторов первой группы связана с их кислотно-основными бифункциональными свойствами [c.164]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

Алкилирование в присутствии монометанолята хлористого алюминия бутеном-1 требует более высокой температуры, чем алкилирование бутеном-2. В первом случае алкилирование сравнительно гладко протекает при 55°, но при 28° реакция идет довольно слабо во втором же случае при этой температуре получались удовлетворительные результаты. Как видно из состава продуктов реакции, при более высокой температуре изомеризация бутена-1 в бутен-2 не имеет места. Повышение температуры реакции при алкилировании бутеном-2 до 64° приводит к образованию алкилата, содержащего 44% триметилпентана и 7% -диметилгексанов. [c.323]

Изомеризация нормального пентана и гексана в изопарафины приводит к значительному повышению октанового числа. Процесс аналогичен каталитическому риформингу бензино-лигроиновых фракций. В качестве катализатора применяется платина или другой металл платиновой группы на пористом носителе. Условия проведения процесса температура в пределах от 370 до 482 °С, давление от 21 до 49 ат. Бутан превращается в изобутан, который используется как исходное сырье для алкилирования или конверсии в бутен. В качестве катализатора применяется нерегенерируе-мый хлористый алюминий, растворенный в треххлористой сурьме. Температура процесса около 93 °С, давление 21 ат, отношение расходов катализатора и бутана равно 1 1, время контактирования 10—40 мин в жидкой фазе. [c.337]

Этот цепной механизм легко объясняет значительное различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана 1-бутеном и 2-бутеном при применении хлористого алюминия в качестве катализатора, хотя нри сернокислотном и фтористоводородном алкилировании оба эти олефина образуют практически одинаковые продукты. Например, октановые числа бензиновых фракций с концом кипения 125°, получаемых алкилированием пзобутана 1-бутеном И 2-бутеном при 30° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода, составляют соответственно 74,5 и 83,5 в обоих случаях алкилат содержит только 21—23% октанов [28в]. Если применять модифицированный катализатор на основе хлористого алюминия, а именно монометанолат хлористого алюминия, побочные реакции подавляются, вследствие чего при алкилировании 1-бутеном ири 55° получают жидкий продукт, содержащий 70% октанов октановое число бензиновой фракции с концом кипения 125° в этом случае равно 76 [28в]. Алкилирование 2-бутеном при 28° в присутствии монометано-лата хлористого алюминия дает жидкий продукт, содержащий 69% октанов бензиновая фракция с концом кипения 125° имеет октановое число 94. Основной причиной различия октановых чисел является изомерный состав октановых фракций бензин, полученный алкилированием 1-бутеном, содержит 71% диметилгексанов и 11% триметилиентанов, в то время как бензин, полученный с применением 2-бутена, содержит лишь 4,5% диметилгексанов и 76% триметилиентанов. С другой стороны, продукт, полученный алкилированием пзобутана 1-бутеном в присутствии жидкого фтористого водорода при 19°, аналогичен полученному с применением 2-бутена. При перегонке обоих алкилатов получают бензиновые фракции с концом кипения 150°, имеющие октановые числа соответственно 92,7 и 95,3 [20, 21]. Октановая фракция, полученная с выходом 57% от теоретического при алкилировании 1-бутеном, содержит 18% диметилгексанов и 82% триметилпентанов аналогичная фракция, полученная с выходом 68% при алкилировании 2-бутеном, содержит 9% диметилгексанов и 91% триметилпентанов. Аналогично алкилирование пзобутана в присутствии 97%-ной серной кислоты при 20° дает бензиновую фракцию с концом кипения 185° и октановым числом 92,9 при алкилировании [c.182]

I — бутадиен И — хлор III — смесь бутадиена и хлористого водорода IV — дихлор-бутены V — высококипящие компоненты VI — вода VII — водный раствор хлористого водорода VIII — 3,4-дихлор-1-бутен IX — водный раствор едкого натра X = водный раствор хлорида натрия XI чистый хлоропрен XII 1-хлорбутадиен. [c.421]

Стимулирующая роль олефинов в изомеризации парафиновых углеводородов вначале оставалась незамеченной, так как при использовании в этом процессе галогенидов металлов всегда в той или иной степени имел место крекинг и олефнны являлись обычным побочным продуктом, па который не обращалось, внимания. Лишь недавно было обнаружено, что чистый /г-бутан при температуре 100° (еще до начала его крекинга) хлористым алюминием по изомеризуется. Но достаточно ввести в эту систему 2,43% бутенов, как начинается изомеризация бутана. Реакция эта протекает нормально и в обычном объеме, т, е. образуя до 45% изобутана в равновесной смеси. [c.133]

С. В. Завгородний с целью найти катализатор, который, с одной стороны, обладал бы высокой каталитической активностью эфирообразования, а с другой стороны, был бы слабым нолимери-зующим агентом непредельных соединений, изучил алкилирование уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии ряда катализаторов [55, 66]. В результате было установлено, что в присутствии хлористого цинка уксусная кислота алкилируется бутеном-2 при комнатной температуре, но реакция протекает очень медленно и выход втор, бутилацетата после 3—4 дней не превышает 5%. Нагревание смеси бутена-2, уксусной кислоты и хлористого цинка в запаянных ампулах при 97° в течение 7 час. дает втор, бутилацетат с -выходом 18—22%. Однако в этих условиях [c.9]

Простейшие случаи изомеризации олефинов подробно были изучены в позднейшее время с разными жидкими и твердыми катализаторами. Особенно детально исследована изомеризация низших олефинов. При изучении изомеризации бутена-1 в бутен-2 В. Н. Ипатьев, И. А. Орлов и А. Д. Петров [11] применяли хлористый цинк, бензол сульфоновую или хлорную кислоту и реакцию проводили при нормальном давлении и температуре 21, 76 и 100°. Они получали смеси бутенов, содержащие до 21 % бутена-2. Другие авторы для этого же процесса применяли твердые катализаторы диатомит, глины, фарфор, боксит, силикаты, пемзу, окислы тория, титана и др. Из большого числа работ следует указать на исследования В. И. Ипатьева и X. Пайнса [12], проводивших изомеризацию бутена-1 в бутен-2 над различными кислыми катализаторами. [c.560]

При применении хлористого алюминия в качестве катализатора наиболее быстрой реакцией является присоединение т/ епг-бутильного катиона к олефину, так как вследствие сравнительно слабого растворяющего действия катализатора и промотора лишь незначительная часть бутена взаимодействует с хлористоводородным промотором с образованием хлорбутила. Незначительное количество олефина претерпевает обратимую реакцию гидрогалоидиро-вания — дегидрогалоидирования это доказывается образованием некоторого количества диметилгексана при алкилировании 2-бутеном. С другой стороны, триметилпентаны, получаемые при алкилировании 1-бутеном, вероятно, частично образуются в результате изомеризации 1-бутена в 2-бутилен, а частично в результате суммарной реакции перераспределения водорода между двумя молекулами изобутана и одной молекулой 1-бутена (см. дальше). [c.184]

Интересно отметить, что в этих реакциях не наблюдается изомеризации алкильного радикала. Это согласуется с результатами опытов Караша, Кейна и Брауна , которые показали, что разложение ди-н-бутирил- и диизобутирилперекисей в четыреххлористом углероде дает соответственно хлористые м-бутил и изобутил, а также гексахлорэтан. При нагревании диацетилперекиси до 90° С в присутствии бромистого аллила в продуктах реакции были найдены бутен-1, 1,3-дибромпропан, 5-бром-4-бромметилпентен-1, немного бромистого метила и других продуктов. Исходя из состава продуктов, был предложен следующий механизм [c.393]

Хэрд и Голдсби [16] установили, что бутен-1 и бутен-2 перегруппировываются друг в друга приблизительно с одинаковой легкостью при 600-650° и имеют поэтому почти одинаковую стабильность. Матиньон, Муре и Дод [27] проводили каталитическую изомеризацию бутена-1 в бутен-2 с помощью следов серной кислоты на катализаторе, состоящем из чистой окиси алюминия, или с помощью окиси алюминия, активированной предварительным нагреванием ее до 450°. Изомеризация изобутилена в нормальные изомеры, как и обратная реакция, обнаружена Фростом, Рудковским и Серебряковой [12а], они получили 28,6% изобутилена из чистых н-бутиленов при 35°, пользуясь в качестве катализаторов хлористым алюминием, сернокислым алюминием, флоридином и фосфорной кислотой на угле или силикате. Была также использована [8а] фосфорная кислота на кизельгуре для превращения н-бутиленов в изобутилен. Изобутилен был также приготовлен из смеси бутена-1 и бутена-2 [9а]. [c.662]

Ацетилен, хлористый /прет-бутил 3, З-Диметил-1-хлор-бутен-1 Al ls в атмосфере азота, 12 бар,— 10° С, 3,5 ч [1581] [c.235]

Хлористый трет-бутил, бутен-1 З-Хлор-5, 5-диметилгексан Fe U 35° С. Выход 56% [123] [c.757]

Хлористый трет-бутил, бутен-2 2, 2, З-Триметил-4-хлорпентан Fe U 35° С, в -пентане. Выход 65% [123] [c.757]

При гидрогенолизе бис-я-кротилникельхлорида основным газообразным продуктом являлся гракс-бутен-2 (свыше 95% от суммы буте-нов). Кроме олефинов в продуктах реакции присутствует хлористый кротил, что указывает на термический распад мономерного я-кротил-никельхлорида [c.307]

Одним из первых типов синтетического каучука является неопрен , представляюш,ий собой полимеры хлорпрена (2-хлор-1,3-бутадиена). При хлорировании бутадиена образуются 3,4-дн-хлор-1-бутен и 1,4-дихлор-2-бутен, которые при обработке каустической содой оба преврап аются в хлорпрен. Мономер можно также получить из 2-бутена путем его хлорирования с последующим отщеплением хлористого водорода. [c.117]

Двугалоидопро кэводпые бутена-1 могут существовать в оптически активных формах, тогда как двугало1идопроизводные бутена-2 содержат в своей молекуле два асимметрических углеродных атома, вследствие чего способны существовать в четырех стереоизомерных формах dl, d, 1 и жезо (внутренне компенсированной). Хлористый с /-бутен-1 кипит при 124°, а хлористый с//-бутен-2— при 119—120° . По обработке щелочами они оба дают хлорбутены. [c.521]

Большое значение имеет пример хлористого неопентила. Здесь впервые наблюдалась перегруппировка Вагнера — Меервейна в газовой фазе [29]. Поскольку это соединение не содержит Р-углерод—водородной связи, должна была бы происходить миграция метильной группы из Р-положения (если получаются пентепы). При 444° С разложение можно было объяснить посредством следующих четырех одновременно протекающих реакций реакция I (75%) — образование хлористого водорода и равновесной смеси метилбутиленов (2-метил-2-бутен, 2-метил-1-бутен и З-метил-1-бутен в соотношении 60 35 5) реакция И (10%) — образование хлористого метила и изо-бутена реакция III (7%) — образование метана и 1-хлор-2-метил-1-пропена реакция [c.137]

Аналогичным образом хлористое железо является катализатором реакции хлороформа с 2-бутеном, в результате которой образуется смесь диастереоизомеров с аддуктом СНзСНС1СН(СНС12)СНз, в то время как при инициировании перекисью трет-бутила в результате реакции получался единственный продукт (СН3СНСС13СН2СН3). В этих реакциях роль меди двойственна она служит восстановителем на стадии инициирования и окислителем при обрыве реакции. [c.376]

При алкилировании трифенилфосфина встречаются некоторые трудности. Иногда реакция элиминирования конкурирует с замещением галогена в алкилгалогениде. Трипет [102] сообщил, что иодистый вгор-бутил при кипячении с трифенилфосфином превращается в бутен-2, в то же время иодистый изопропил образует соль, как обычно. Сообщалось, что хлористый третичный бутил тоже образует олефин, но Хорнеру и Ментрупу [103] удалось получить грег-бутилтрифенилфосфониевую соль при нагревании тех же реагентов под давлением. Сейферс и сотр. [104] получили бромистую соль из бромистого грег-бутила без заметных осложнений. [c.59]

Таким образом, проведенное исследование процесса димеризации этилена в бутен-1 показало, что в среде хлористого этила можно осуществить эффективный и высокоселективный каталитический процесс. Причем скорость димеризации может достигать 200—300 кг С2Н,4/м ч а выход бутена-1 до 150—200 кг/кг Т1(ОС4Н9)4. Специально поставленные в лабораторных условиях опыты позволили установить, что выход. бутена-1 с единицы веса катализатора может быть значительно повышен при увеличении времени контакта до нескольких часов путем снижения концентрации и, увеличения давления этилена до 5—10 атм. В этих условиях можно получить до 6000 кг бутена-1 на 1 кг Т1(ОС4Н9)4,, а выход побочных продуктов (высших олефинов и полимера) не превышает 0,5—2% в расчете на прореагировавший этилен. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология