Ванадий соединения его как катализаторы при

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

О регенерации отработанного катализатора опубликовано мало данных, вероятно, из-за относительно низкой стоимости нового катализатора, необратимости изменений носителя и содержания ванадия. Описано несколько процессов выделения ванадия из катализаторов различного типа. Исключение составляет работа [146], в которой охарактеризован процесс регенерации катализатора после 10 лет использования. Хорошие результаты достигнуты потому, что катализатор не был сильно разрушен. Обычной практикой в США является отправка отработанного катализатора компаниям, которые извлекают соединения ванадия из руд, шлаков или мазута. Отработанный катализатор имеет ограниченную ценность, так как он близок к низкосортной руде, а затраты на транспортировку значительны. [c.270]

Соединения ванадия служат катализаторами в производстве серной кислоты, для процессов окисления спирта, гидрогенизации олефинов, получения фталевого ангидрида, уксусной кислоты, ряда красителей и т. д. [c.506]

Для увеличения срока службы катализаторов и удлинения цикла работы установок сырье не должно содержать никеля, ванадия, соединений серы, азота и других примесей, отравляющих катализатор. В процессе эксплуатации катализаторов необходимо определять в лаборатории их активность (характеристика выхода бензина), содержание основных компонентов и другие характеристики. [c.26]

Об окислении ароматических соединений и сернистого газа на окисных ванадий-калиевых катализаторах ом. в соответствующем разделе Ванадий . [c.99]

Для глубокого окисления органических соединений применимы все благородные металлы, но окись этилена из этилена и кислорода может быть получена только на серебряном катализаторе. С другой стороны, металлический никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, тогда как пятиокись ванадия хороший катализатор реакций окисления, но не реакций гидрирования. Эти катализаторы обладают групповой специфичностью. Примером универсальных катализаторов могут служить платина, катализирующая разнообразные реакции, в том числе гидрирования и окисления, и ионы водорода, катализирующие реакции гидролиза, изомеризации, алкилирования, гидратации олефинов и т. д. [c.162]

Было установлено, что в реакциях окисления с применением твердых катализаторов могут образовываться принципиально новые соединения, отсутствующие в составе продуктов реакции при гомогенном цепном окислении. Так, при окислении гептана на смешанном окисном ванадий-вольфрамовом катализаторе образуется энантовый альдегид с выходом 8% и энантовая кислота [c.61]

Корродирующее действие серы в топливе проявляется в соединении ее с компонентами золы с последующим локальным восстановлением сульфатов на поверхности нагрева, что приводит к межкристаллитным образованиям сульфида никеля и коррозии легированных сталей с большим содержанием никеля [47]. Кроме того, коррозия, по-видимому, возрастает за счет воздействия на оголенный металл свободного SO3 [38]. Образование SO3, по мнению [8 ], происходит в результате окисления SO2, которому способствует ванадий как катализатор. Вместе с тем авторы [48, 49, не обнаружили каталитического действия ванадия на окисление SO2 до SO3 в потоке продуктов сгорания. Некоторое количество SO3 может выделиться в результате разложения сульфатов [c.424]

Одной И8 причин, приводящей к дезактивации катализатора, является присутствие в сырье металлов (никеля и ванадия), соединений серы и азота [32]. Соединения азота являются ядом для катализаторов гидрокрекинга дистиллятного сьфья, так как они нейтрализуют активные кислотные центры катализатора. [c.16]

Окислы висмута, промотированные соединениями фосфора и натрия, способствуют образованию лилейных димеров олефинов [19, 20], а до бавки окислов титана, вольфрама, молибдена и ванадия к катализаторам усиливают окислительное направление процесса и благоприятствуют образованию карбонильных соединений [10]. [c.91]

Характерное для ванадиевых катализаторов снижение активности в интервале температур 420- -470 связано с переходом каталитически активных поливанадатов или сульфованадатов в сульфат ванадила. Это доказывают химические анализы катализатора после работы при температурах выше и ниже области снижения активности. В катализаторах, не содержащих двуокиси кремния, сульфат ванадила образуется уже при температурах около 490°, что хорошо согласуется с величинами давления диссоциации сульфата ванадила. В тройных катализаторах, содержащих пятиокись ванадия, соединения щелочных металлов и двуокись кремния, образование сульфата ванадила смещается в сторону низких температур приблизительно на 50°. [c.207]

Другим подтверждением важной роли кислот и в целом участия кислородсодержащих соединений в формировании циано-группы могут служить результаты исследования окислительного аммонолиза 2-пиколина на ванадий-титановом катализаторе [144], которые, характеризуя конкуренцию кислорода и аммиака, [c.144]

Соединения ванадия, служащие катализатором в производстве СКЭПТ, в процессе отмывки также подвергаются значительному гидролизу. Если при десятиминутной промывке степень отмывки составляет 90 %, то при получасовой промывке степень отмывки снижается до 60 %. [c.44]

Активные ванадиевые катализаторы всегда содержат наряду с пятиокисью ванадия соединения щелочных металлов (калия или натрия) и двуокись кремния. Сочетание этих трех составных частей (пятиокись ванадия, соединения, содержащие щелочные металлы, и двуокись кремния) является, следовательно, необходимым условием построения активного ванадиевого катализатора. [c.144]

При отсутствии в газе соединений мышьяка улетучивания пятиокиси ванадия из катализатора не обнаружено даже после длительной работы при 700°. Из этого можно заключить, что улетучивание ванадия из ванадиевых катализаторов при пропускании газов, содержащих мышьяк, связано с химическим взаимодействием между окислами ванадия и мышьяка, приводящим к образованию соединения, обладающего более высоким давлением пара по сравнению с пятиокисью ванадия. [c.170]

Из приведенных данных следует, что содержание в перерабатываемом газе значительных количеств трехокиси мышьяка приводит к снижению активности ванадиевого катализатора. При низких температурах (ниже 600 ) снижение активности связано с блокированием поверхности катализатора пятиокисью мышьяка, а при более высоких—с улетучиванием пятиокиси ванадия из катализатора в виде соединения АзаОв-УгОа. В обоих случаях заметное снижение активности происходит при пропускании через катализатор трехокиси мышьяка в количестве, составляющем около 10% от веса катализатора. [c.172]

Контактный процесс проще. Двуокись серы может быть окислена до состояния трехокиси в присутствии губчатой платины или некоторых других катализаторов при температуре 400—450° С. Процесс протекает с выделением тепла. Иногда в качестве катализаторов применяются окись железа или ванадий. Соединение чистой воды и чистой трехокиси серы дает чистую серную кислоту. Эта кислота может быть изготовлена любой желаемой концентрации. Контактный процесс также требует двух этапов в производстве серной кислоты. [c.117]

Коррозионное повреждение труб газовыми средами, образуемыми при сжигании топлива. В газовых средах, образующихся при сжигании разнообразных видов топлива, как уже указывалось, содержатся азот, окись и двуокись углерода, водяной пар и кислород. При использовании сернистого топлива в продуктах сгорания появляются сернистый газ и сероводород. Кроме того, в топочных газах могут находиться взвешенные твердые частички золы. В случае применения мазутов из сернистых нефтей зола характеризуется повышенным содержанием ванадия, соединения которого при высоких температурах выступают в роли катализаторов, способствующих образованию серного ангидрида из сернистых топлив. Ванадий, соединяясь с кислородом, образует три типа окислов, включая пятиокись ванадия. [c.123]

В продуктах реакции был найден фталевый ангидрид, образование которого можно объяснить как результат каталитического окисления продуктов димеризации и полимеризации пипериленов. При димеризации образуется димер, который при окислении дает фталевый ангидрид. При окислении пипериленов обнаружен цитраконовый ангидрид, предположительно являющийся продуктом окисления изопрена, который может образоваться в результате изомеризации пиперилена. Изучение кинетики окисления фурфурола и других фурановых соединений на ванадий-молибденовых катализаторах [72, с. 17] показало, что селективность окисления в малеиновый ангидрид зависит от концентрации кислорода на поверхности катализатора. [c.43]

Оба типа этилен-пропиленовых каучуков, как правило, получаются каталитической полимеризацией с применением в большинстве случаев, каталитической системы на основе алюминийорганической системы и соединений трех- или четырехвалентного ванадия. Остатки катализатора (в основном соединений ванадия) в полимере оказывают существенное влияние на стабильность СКЭП и СКЭПТ. В связи с этим к каучукам предъявляются высокие требования по содержанию в них остатков ванадия. В случае наличия в каучуках большого количества ванадия одним из возможных путей его пассивации является введение специальных агентов, переводящих соединения ванадия в неактивную форму для процессов окислительной деструкции. [c.184]

В процессе Демет металлы удаляют с катализатора в псевдоожиженном слое. Катализатор подвергают химической обработке с целью перевода соединений металла в водорастворимые и легко-летучие формы. Процесс состоит из четырех стадий две из них — предварительная обработка, обеспечивающая концентрацию металлов на поверхности катализатора и превращение их в соединения, которым трудно диффундировать обратно в матрицу, третья — химическая обработка с целью перевода металлов в легколетучие и легкорастворимые в воде соединения, четвертая стадия — промывка водой. Благодаря предварительной обработке, повышающей концентрацию металлов на поверхности катализатора, степень удаления их на третьей стадии существенно увеличивается [372]. Так, ванадий из катализатора можно удалить на 40—50%. Однако чтобы не вызвать изменений в структуре катализатора, ванадий удаляют на 25—30%. Без предварительной обработки катализатора никель можно удалить всего на 6%, а с предварительной обработкой — до 95%. В производственных условиях никель удаляют на 65—70%. [c.239]

Ванадиевый ангидрид УгОа, ванадат аммония НН4УОз и другие соединения ванадия служат катализаторами преимущественно в окислительных процессах (например, при производстве серной кислоты контактным способом). [c.490]

Рентгенографический анализ ванадий-тнтановых катализаторов (У2О5 + ТЮг) [74] показал, что при всех соотношениях компонентов эта система двухфазна. Добавление уже 5% (мольн.) окиси титана приводит к появлению наиболее интенсивных линий рутила. На рентгенограммах катализаторов с большим содержанием ТЮг также присутствуют линии только двух фаз УаОб и ТЮг (рутил). Судя по рентгенограммам У—Т1-катализаторов, приготовление их совместным осаждением окислов не приводит к образованию новых химических соединений. Рентгенограммы плавленых У—Т1-катализаторов также подтвердили это. В работах [c.26]

На кобальт-молибденовом катализаторе при 200 °С степень заполнения поверхности кислородом составляет 20% монослоя (Роа =10 Па), а на олово-молибденовом она значительно меньше. Измерена изобара адсорбции кислорода [97] на ванадий-молибденовом катализаторе разного состава и на соединении УдМоб04о в интервале 20—400 °С. На изобаре обнаружен максимум, положение которого зависит от концентрации иона Мо +. [c.40]

Добавление СгаОз к пятиокиси ванадия (табл. 28) изменяет скорость обмена в несколько раз по сравнению с УаОб, а энергия активации уменьшается примерно на 28 кДж/моль (7 ккал/моль). Такое изменение характеристик подвижности кислорода связано с образованием химического соединения СггУО . У чистой окиси хрома скорость обмена кислорода на три порядка выше, чем у ванадий-хромовых катализаторов разного состава. [c.45]

Окислительный аммонолиз алнилароматических соединений изучен очень мало. Детальное изучение превращений о-ксилола и некоторых его кислород- и азотсодержащих производных (о-толу-витрила, фталимида, фталодннитрнла) в условиях окислительного аммонолиза на ванадий-титановом катализаторе позволило предположить два независимых направления реакции [213]. [c.96]

Влияние соединений титана и ванадия в катализаторе на количество изотактической части полипропилена [5] [c.95]

Осложняют переработку сернистых и высокосернистых нефтей также присутствующие в них металлоорганические комплексы и азотистые соединения. Анализ нефтей показал наличие в них ванадия, никеля, мышьяка, железа, меди и других примесей металлов. Все они оказывают пагубное влияние на катализаторы, применяеше в процессах переработки нефти. Так, мышьяк вызывает быструю дезактивацию платиновых катализаторов каталитического риформинга бензинов никель и ванадий дезактивируют катализаторы [c.5]

При наличии мышьяка в газе г температуре 600 я более снижается содержание ванадия в катализаторе в нижней части первого слоя воледствие образования летучего соединения А 2р5 [c.31]

По мнению Киюры , во всех ванадиевых катализаторах, в том числе и промотированных окислами щелочных металлов, каталитически активным соединением является пятиокись ванадия. Соединения щелочных металлов не принимают непосредственного участия в каталитическом процессе их роль сводится к увеличению дисперсности пятиокиси ванадия при приготовлении катализатора. Киюра полагает, что когда соединения ванадия осаждаются на силикагель из растворов ванадатов щелочных металлов, ионы натрия или калия образуют первый адсорбционный слой, а ионы ванадата второй слой. Адсорбция ванадата на носителе способствует сохранению его в тонкодисперсном состоянии даже при высокой температуре. При обработке такого катализатора при температуре 400° газовой смесью, содержащей двуокись серы, образуются высокодисперсные частицы пятиокиси ванадия, осаждающиеся на носителе. Присутствие соединений щелочных металлов препятствует росту кристаллов пятиокиси ванадия на носителе из двуокиси кремния. [c.204]

В противоположность патентам Егера, подчеркивавшим необходимость образования особых, содержащих ванадий соединений—цеолитов, базообменивателей и др., компания Калька Кемикал [ам. пат. 1880678 (1929) предлагает катализ атор, состоящий из чистого 510г. ванадиевого соединения и соединения, содержащего щелочной металл в этом катализаторе ванадиевое соединение не связано с 510-2 и после использования катализатора ванадий может быть извлечен водой и отделен таким путем отБЮ,. В других патентах этой компании герм. пат. 5615)2 (1930) фр. пат, 695504/5 (1930) англ. пат. 345556/7 [c.344]

Имеются указания [1387, 1714], что добавки алкилалкоксисиланов повышают активность металлоорганических комплексных соединений — катализаторов полимеризации и сополимеризации олефинов — на основе этилалюминий-хлоридов и треххлористого титана или галогенидов ванадия (УСЦ, У0С1з), Б последнем случае наиболее эффективны системы, в которых атомные соотношения А1 V 81 находятся в пределах 2—4 1 0,25—0,3. Исходя из данных, приведенных в разделе 5.1.2, и условий приготовления подобных катализаторов можно полагать, что фактически здесь речь идет о системах, включающих соединения алюмасилоксанового характера, хотя, естественно, нельзя пренебречь возможностью образования и кремнеорганических производных титана и ванадия (см. ш. 4 и 5). [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология