Ванадий в вольфрамовой кислоте

Анионы, образуемые ванадием, хромом, германием, мышьяком, селеном, оловом (IV), теллуром, и другие относятся к 4-й аналитической группе по кислотно-щелочному методу. Вольфрамовая кислота выделяется в осадок вместе с хлоридами металлов по кислотно-щелочному методу. [c.21]

Для отделения молибдена от ванадия при анализе сталей ванадий осаждают из растворов, содержащих трех- и двухвалентное железо, добавлением к избытку раствора едкого натра [899]. Полученный осадок гидроокисей железа содержит практически весь ванадий. Молибден остается в растворе. В случае сталей, содержащих менее 3% Мо, часть трехвалентного железа восстанавливают сульфитом натрия до двухвалентного состояния при нагревании. Анализируя стали, содержащие более 3% Мо, к раствору навески прибавляют хлорид двухвалентного железа. Нитраты и вольфрамовая кислота должны отсутствовать. Сульфаты, хром и никель не мешают. Разработанный метод позволяет определять до 10% Мо в сталях, содержащих любые количества ванадия при этом достаточно однократного осаждения. Если сталь содержит более 10% Мо, то часть молибденовой кислоты соосаждается с гидроокисями железа (при выработанных условиях). В этом случае необходимо произвести переосаждение. По имеющимся данным, метод обеспечивает получение надежных результатов [330, 626, 929]. [c.111]

Определение вольфрама основано на выделении его из раствора навески в виде растворимой в кислотах вольфрамовой кислоты Н2 У 04-Н20 желтого цвета при этом вольфрам одновременно отделяется от большинства сопутствующих компонентов. Образование осадка вольфрамовой кислоты происходит в результате окисления карбидного и металлического вольфрама действием азотной кислоты. Вольфрам обычно не весь выделяется в осадок, небольшая часть его остается в растворе. При очень точных анализах в фильтрате оставшуюся часть вольфрама снова выделяют в осадок с помощью коагулятора (желатины) или осаждают алкалоидом (цинхонином). Осадок вольфрамовой кислоты способен соосаждать примеси из раствора (кремниевую кислоту, железо, фосфор, хром, ванадий, молибден, ниобий и др.), поэтому титриметрический и фотометрический методы имеют определенные преимущества, так как загрязнения здесь существенного влияния не оказывают, как это происходит в гравиметрическом методе. [c.343]

Амперометрическое определение кобальта в сталях титрованием раствором 1-нитрозо-2-нафтола [938, 1390]. Методика разработана для определения кобальта в сталях, содержащих вольфрам, ванадий и молибден. Сталь растворяют в соляной кислоте, прибавляют 2 г КСЮз и раствор нагревают до полного окисления двухвалентного железа и осаждения вольфрамовой кислоты. Железо и другие тяжелые металлы осаждают суспензией окиси цинка. Аликвотную часть фильтрата нейтрализуют уксусной кислотой по метиловому оранжевому, прибавляют [c.196]

Некоторые редкие элементы с трудом распределяются по группам, установленным старой классификацией качественного анализа. Так, Тредвелл помещает таллий, ванадий, молибден и вольфрам в эту группу. Но против такой классификации имеются возражения. С аналитической точки зрения отмечается например, сходство вольфрамовой кислоты, с одной стороны, с молибденовой кислотой, с другой — с кремневой. Селен и теллур а своих соединениях имеют определенно кислотный характер и их не следовало бы относить к катионам. [c.543]

Было установлено, что в реакциях окисления с применением твердых катализаторов могут образовываться принципиально новые соединения, отсутствующие в составе продуктов реакции при гомогенном цепном окислении. Так, при окислении гептана на смешанном окисном ванадий-вольфрамовом катализаторе образуется энантовый альдегид с выходом 8% и энантовая кислота [c.61]

A. И. Рабинович полагал, что основной путь разработки проблемы устойчивости гидрофобных коллоидов (по крайней мере, в ее химическом аспекте) лежит в установлении связи между закономерностями адсорбции ионов и коагуляцией [9]. Первый цикл работ В. А. Каргина и был посвящен этой проблеме. Этому предшествовала разработка электрохимической методики. Точное электрометрическое определение адсорбции во многих коллоидных растворах — трудная задача вследствие побочных процессов и реакций на электродах. Большое внимание было уделено подбору соответствующих электродов. В это исследование было вовлечено большое число типичных коллоидных систем золи гидрата окиси железа, сернистого мышьяка, вольфрамовой кислоты, двуокиси титана, пятиокиси ванадия, кремнекислоты, гидроокиси алюминия и др. Отдельные из этих работ могут служить образцами тонкого и продуманного эксперимента, проведенного после тщательной методической подготовки, отдельные этапы которой имеют и самостоятельное значение. Из последних отметим обнаруженную неэквивалентность обмена ионов и открытие молекулярной адсорбции. Была показана сложность адсорбционного процесса и возникновение побочных реакций в адсорбционном слое и дисперсной среде, в том числе при добавлении нейтральных электролитов. [c.83]

Небольшие количества ванадия в вольфрамовой кислоте можно определить колори [c.509]

Вольфрам можно отделить от небольших количеств олова, ниобия и тантала обработкой свежеосажденной вольфрамовой кислоты аммиаком, взятым в небольшом избытке, при нагревании. Отфильтрованный нерастворимый остаток следует тш ательно проверить на содержание вольфрама, так как некоторые элементы, главным образом железо удерживают значительные его количества. Этим методом можно отделить также мышьяк, ванадий и фосфор, если они содержатся в таких небольших количествах, которые могут быть захвачены осадком от аммиака. Об отделении вольфрама от больших количеств ниобия и тантала см. стр. 677. [c.769]

Осажденная вольфрамовая кислота обычно содержит ряд посторонних примесей. Из наиболее часто встречающихся примесей кремнекислота, олово, сурьма, ниобий, тантал выделяются из раствора при обработке, которая применяется для осаждения вольфрамовой кислоты. Фосфор, молибден и ванадий соосаждаются, образуя нерастворимые соединения с вольфрамовой кислотой. И, наконец, такие элементы, как железо и хром, удерживаются вольфрамовой кислотой при однократном осаждении. Многие из этих примесей удаляются способами, рассмотренными ниже. [c.770]

В случае анализа медных минералов полученный по-предыдущему солянокислый раствор нагревают перед испытанием с металлическим свинцом. В случае анализа минералов, содержащих примесь молибдена, вольфрама, урана, ванадия или титана, пробу предварительно обжигают. 0,5 г подготовленной пробы в фарфоровом тигле сплавляют в течение 20—30 мин. с 2 г кислого сернокислого калия и полученный плав растворяют в холодной воде. Нерастворившийся остаток, содержащий касситерит, оловянную кислоту, вольфрамовую кислоту и силикатные минералы, отфильтровывают через небольшой фильтр и промывают три-четыре раза водой. Для удаления вольфрамовой кислоты остаток на фильтре промывают несколько раз разбавленным раствором аммиака. Фильтр с осадком озоляют по-предыдущему в фарфоровом тигле. [c.270]

Вследствие этого при систематическом ходе анализа катионов только молибден попадает в ту группу, к которой он относится. Ион WOr осаждается при действии НС1 в виде малорастворимой вольфрамовой кислоты ШОз-НгО вместе с группой серебра и, таким образом, отделяется от большинства катионов. В противоположность W04 ион VO3 не осаждается ни НС1, ни сероводородом, восстанавливающим его до ванадила [c.474]

Определение ванадия. К 200 мл нагретой анализируемой сточной воды добавляют 100 мл царской водки. Выпавший желтый осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают. Фильтрат нейтрализуют щелочью до появления неисчезающей мути (растворяют добавлением капли азотной кислоты). [c.392]

Для определения ванадия 0,5—1 г очень тонко измельченной пробы сплавляют в покрытом фарфоровом тигле с 4 г серы и 6 г соды, а именно в продолжение 1 часа на маленьком пламени, а последние 10 минут — на большом. Сплав растворяют в воде и от раствора [с осадком, доведенного в мерной колбе до объема] в 500 мл, отделяют фильтрованием часть в 400 мл. Фильтрат сливают в большую фарфоровую чашку, прибавляют 20 мл концентрированной серной кислоты и выпаривают. Потом прибавляют 100 мл дымящей азотной кислоты и сгущают раствор до 50 мл. После этого разбавляют 50 мл воды и отфильтровывают выделившуюся вольфрамовую кислоту, а также серу. Их озоляют и прокаливают в фарфоровом тигле и потом нагревают с 15 мл серной кислоты 1 1. Этот раствор присоединяют к фильтрату который выпаривают до появления [густых белых] паров. Для колориметрического определения раствор охлаждают, разбавляют водой, прибавляют перекиси водорода, доводят водою до 200 мл и после часового стояния и вторичного фильтрования сравнивают полученный красный раствор с раствором ванадия известного содержания. Ддя сравнения приготовляют раствор, содержащий в 100 мл 0,01 г ванадия. [c.176]

Вольфрам, согласно J i 1 е к у и L и к а s y удается отделить от ванадия и определить, пользуясь тем, что раствор солей ванадиевой, молибденовой или вольфрамовой кислот, взятых в виде комплексных соединений с фосфорной или мышьяковой кислотой, образует с органическими основаниями (хинином) практически нерастворимые осадки из них соединения вольфрама нерастворимы даже в сильно кислых растворах, в то время как соединения ванадия в таких растворах неустойчивы (см. также стр. 501). [c.522]

Осаждение железа (III), урана (IV), циркония (IV) и ванадия (V). Из анализируемого раствора следует сначала выделить кремневую и вольфрамовую кислоты, а также все металлы, осаждаемые сероводородом из кислой среды. [c.96]

Выделение вольфрамовой кислоты из кислого раствора. Хотя вольфрамовая кислота считается нерастворимой в сильных кислотах, тем не менее отделение ее никогда не бывает количественным. Даже при выделении ее из растворов хлорной кислоты около 1 % вольфрамовой кислоты остается в растворе. С другой стороны, выделяясь, вольфрамовая кислота захватывает с собой ряд адсорбированных ею примесей. Для отделения этих примесей [например, железа (III)] приходится переводить выделенную вольфрамовую кислоту в раствор сплавлением с карбонатом натрия или обработкой раствором едкого натра или аммиака. Следует учитывать, что фосфор (V), ванадий (V) и молибден также частично захватываются осадком вольфрамовой кислоты и такой обработкой от нее не отделяются. [c.742]

Теллур — молибден — вольфрам — ванадий. 0,1 мл раствора, содержащего все четыре элемента, выпаривают в микротигле досуха с несколькими каплями царской водки. Затем сухой остаток вновь выпаривают с раствором И н. соляной кислоты. Остаток растворяют в 2 н. соляной кислоте и раствор кипятят несколько минут. Вольфрамовая кислота выделяется в виде желтого осадка, который отделяют центрифугированием, промывают, растворяют в нескольких каплях концентрированного (13 н.) аммиака и выпаривают досуха вольфрам обнаруживают по реакции Б (стр. 78), прибавляя после охлаждения каплю 1 н, раствора хлорида олова(II). В присутствии вольфрама появляется синее окрашивание, вызываемое низшими окислами вольфрама-Фильтрат, полученный после отделения вольфрамовой кислоты, разбавляют двукратным объемом воды и насыщают сероводородом. Нагревают в закрытой пробирке 10 мин. в водяной бане. Затем прибавляют воды в количестве /з объема имеющейся в пробирке жидкости, вновь насыщают сероводородом и нагревают в водяной бане 15 мин. Полученный таким образом осадок растворяют в минимальном количестве царской водки и затем выпаривают досуха. Остаток растворяют в нескольких каплях 1 н. раствора соляной кислоты, прибавляют несколько капель 1 н. раствора роданида калия и небольшое количество порошка цинка. Появление красной окраски указывает на наличие молибдена, а образование черного осадка свидетельствует [c.95]

Ванадий. Из колориметрических методов определения ванадия в горных породах, рудах, сплавах и других объектах наибольшее распространение получил вольфрамат-ный метод, предложенный Виноградовым (1931) для определения ванадия в золе растений. Метод основан на том, что при прибавлении к кислому раствору, содержащему ванадий, фосфорной кислоты и вольфрамата натрия образуется окрашенный в зеленовато-желтый цвет, фосфоро-вольфрамово-ванадиевый комплекс, состав которого до сих пор еще изучен мало. Растворы подчиняются закону Бера при концентрации ванадия от 10 до 200 мкг в 50 мл раствора. [c.63]

A. П. Виноградов. Колориметрическое определение ванадия с фосфорно-вольфрамовой кислотой. ДАН, № 10, 1931, стр. 249—252. [c.133]

Введение вольфрамовой кислоты вместо ванадиевой в тройной катализатор, содержащий окись натрия, пятиокись ванадия и двуокись кремния, приводит к резкому снижению его активности . [c.34]

Хлорная кислота в горячем состоянии обладает сильными окислительными, а также водоотнимающими свойствами. При выпаривании хром (111) окисляется до хромовой кислоты вольфрам — до вольфрамовой кислоты, ванадий — до ванадиевого ангидрида УаОб, графит — до диоксида углерода СО2. Кремневая кислота, пентаксиды ниобия и тантала практически полностью выделяются из раствора. Хлорная кислота не мешает титрованию раствором перманганата. Ее широко применяют при анализах металлического хрома и хромовых сплавов для удаления хрома в виде хлористого хромила СгОаСЬ, а также при анализе ферровольфрама и феррониобия. [c.321]

Реакция одинаково хорошо удается при добавлении любой минеральной кислоты, хуже — при добавлении фосфорной, муравьиной и уксусной кислот, очень плохо —при добавлении салициловой кислоты. При использовании щавелевой, лимонной или винной кислот окрашивание не появляется. При концентрации 0,0006 мг/мл Мо еще наступает ясное окрашивание. Образовавшееся окрашенное соединение можно экстрагировать несколькими каплями органического растворителя это позволяет улучшить обнаружение молибдена. Ванадий, уран и вольфрам мешают мало. Надежность обнаружения небольших количеств молибдена в присутствии больших количеств вольфрама уменьшается вследствие образования осадка вольфрамовой кислоты. Однако удается обнаруживать еще 0,5% М0О3 в вольфрамовой кислоте ясное окрашивание наблюдается, если раствор разбавлен настолько, что при слабом подкислении тотчас не выделяется ШОз-пНгО. Для предотвращения образования осадка WO3 иНгО можно прибавить фосфат или тартрат. [c.108]

Окислы (сурьмы, свинца, висмута, ванадия, вольфрама, хрома, никеля, олова, мышьяка, молибдена на силикагеле) Летучие галоидные соединения (хлористый водород, иодистый водород, бромистый водород, хлористый метил, четыреххлористый углерод, хлористый аммоний) на носителях (пемзе, силикагеле, коксе) Щелочи, марганцовокислый калий, хлорнокислый калий на пемзе Кислоты (борная, фосфорная, надванадие-вая, гетерополикислоты, мышьяково- вольфрамовая кислота на глиноземе) [c.19]

Колориметрический метод определения основан на образовании зеленовато-желтого фосфорно-вольфрамово-ванадиевого комплексного соединения при прибавлении к кислому раствору, содержащему ванадий, фосфорной кислоты и вольфрамата натрия. Окраска комплекса достигает максимума мгновенно, если концентрация вольфрамата натрия в растворе не ниже 0,003 молъ1л. Порядок прибавления реагентов имеет существенное значение сначала прибавляют фосфорную кислоту, а затем вольфрамат натрия. Оптимальная концентрация фосфорной кислоты — 0,1 М, а вольфрамата натрия — [c.151]

В рассмотренном ранее способе - предлагается прямая гидратация пропилена в паровой фазе в присутствии катализаторов, состоящих из тонко раздробленных металлов платиноюй группы, а также золота, серебра, меди, железа, кобальта, никеля, хрома, тантала, ванадия, вольфрама, молибдена, марганца и их соеиинений, при темпе ратурах выше 100° (лучше от 150 до 300°) и даже при атмосферном давлении. В качестве наиболее подходящего катализатора для -гидратации пропилена упоминается смесь окиси меди и вольфрамовой кислоты. Смесь пропилена и водяного пара проводится со скоростью 6,7 см э час (на 1 сл кажущегося объема катализатора) над катализатором, приготовленным осаждением 15 г окиси меди и 15 г трехокиси вольфрама на 150 г активного угля. Указывается, что полученный при 300° водный конденсат содержит алкоголи. [c.342]

Небольшие количества ванадия соосаждаются с вольфрамовой кислотой (приблизительно 1 часть ванадия на 100 частей вольфрама) и должны tOHTb потом определены в ней, если осадок велик. [c.509]

Наиболее удовлетворительный метод определения вольфрама в различных материалах заключается во взвешивании его в виде WO3, после выделения вольфрамовой кислоты обработкой соляной и азотной кислотами при нагревании и добавления под конец цинхонина. Осаждение вольфрама в виде вольфрамата ртути Hg2W04 и последующее прокаливание до окиси 2 является количественным методом, но при этом мешает такое большое число веществ, в частности ванадаты, хроматы, молибдаты, что им целесообразнее пользоваться для группового разделения, что это описано в гл. Ванадий (стр. 510). [c.769]

Для определения вольфрама в очень богатых рудах и концентратах применяется обычно весовой метод. Весовой метод основан на выделении вольфрама в осадок в виде вольфрамовой кислоты или другого малорастворимого соединения, чаше всего— вольфрамата ртути Hg2W04. Последний метод применялся раньше довольно часто и рекомендуется некоторыми авторами и в настоящее время [227, 228]. Однако соли одновалентной ртути осаждают не только вольфрам, но и молибден, ванадий, фосфор кроме того, отрицательной стороной метода является необходимость прокаливания осадка для получения весовой формы постоянного состава (трехокиси вольфрама), а прокаливание ртутных солей сопряжено с опасностью для здоровья работающих. Поэтому практически этот метод в наших лабораториях при серийной работе не применяется. [c.93]

Вследствие указанного выше отношения ионов пятивалентного ванадия и шестивалентного вольфрама к HjS при систематическом ходе анализа катионов только титан и молибден попадают в те группы, к которым они относятся. Ион WO осаждается при действии НС1 в виде труднорастворимой вольфрамовой кислоты H2WO4 вместе с подгруппой серебра и, таким образом, отделяется от большинства катионов, В противополож- [c.444]

Вследствие указанного выше отношения ионов пятивалентного ванадия и шестивалентного вольфрама к HjS при систематическом ходе анализа катионов только молибден попадает в ту группу, к которой он относится. Ион WO4 осаждается при действии H I в виде труднорастворимой вольфрамовой кислоты H2WO4 вместе с подгруппой серебра и, таким образом, отделяется от большинства катионов. В противоположность WO4 ион VOJ не осаждается ни НС1, ни сероводородом, восстанавливающим его в ион диванадила [c.452]

По J. KasslerV отделения эфиром можно избежать, действуя на сталь при нагревании разбавленной серной кислотой, причем большая часть ванадия остается нерастворенной немного перешедшего в раствор ванадия осаждают при нагревании взбалтыванием со взмученной в воде окисью цинка и отфильтровывают вместе с нерастворенной частью. Путем такой предварительной обработки стали в полчаса можно удалить от 94 до 99°/(j железа. Выделенный осадок подвергают действию соляной кислоты (плотн. 1,12), прибавляя для окисления концентрированной азотной. Вольфрам превращается в нерастворимую желтую вольфрамовую кислоту, которую потом отфильтровывают, а ванадиевая и молибденовая кислоты остаются в растворе, откуда их извлекают концентрированным едким натром. В дальнейшем ходе анализа ванадиевую кислоту осаждают хлористым марганцем, растворяют ванадиевокислый марганец в серной кислоте и, восстановив сернистой кислотой, титруют марганцовокислым калием. В фильтрате можно осадить молибден сероводородом в слабокислом растворе. Способ пригоден как для низколегированных, так и для высоколегированных сталей, и приблизительно через три часа дает безукоризненные результаты. [c.165]

Фильтрат от вольфрамовой кислоты доводят до объема около 300 мл, почти нейтрализуют аммиаком, прибавляют 20 г хлористого аммония, нагревают до кипения, нейтрализуют аммиаком, прибавляют избыток аммиака в количестве 12 капель и дают осадку осесть, оставляя жидкость стоять в течение 6 часов. Затем отфильтровывают, промывают несколько раз горячей водой как фильтр, так и сосуд, в котором производилось осаждение, и растворяют осадок на фильтре в горячей соляной кислоте (3 7), собирая раствор в эрленмейеровскую колбу, емкостью в 500 мл. По охлаждении прибавляю к раствору 15 мл концентрированной серной кислоты, выпаривают до появления паров HgSO , после чего продолжают выпаривание еще 10 минут. Дав охладиться, разбавляют 150 мл воды, прибавляют 30 мл раствора сернистой кислоты, выпаривают до 70 мл, разбавляют до 200 мл и при температуре в 35° прибавляют 0,1 н. раствора КМпО до появления явственного розового окрашивания. В заключение титруют раствором мышьяковистой кислоты (0,5 г мышьяковистой кислоты и 1,5 г двууглекислого натрия в 1 л раствора) до тех пор, пока раствор не приобретет неисчезающей зеленой окраски. Титр мышьяковистой кислоты по отношению к раствору марганцовокислого калия необходимо установить отдельно. Израсходованное количество мышьяковистой кислоты надо перечислить на КМпО и полученное количество последнего вычесть из употребленного количества марганцовокислого калия. 1 мл раствора КМпО = титру раствора марганцовокислого калия по железу, умноженному на 0,915 (log — 0,96142—-1) = = числу граммов ванадия. [c.544]

V) присутствуют одновременно, можно определить содержание каждого в отдельности, проводя измерение оптической плотности раствора при двух различных длинах волн проходящего света ( при 430—436 М.МК и при 546—565 ммк ). Можно также связать титан в комплекс добавлением фторида и определить с перекисью водорода один ванадий. В последнем случае такое же количество фторида надо ввести в стандартные растворы (пользоваться фотоколориметром не следует, так как плавиковая кислота разрушает кюветы). Железо (III) при этом также обесцвечивается. При отсутствии титана можно железо (III) связывать в комплекс фосфорной кислотой, добавляя ее и в стандартные растворы. Если анализируемый раствор содержит одновременно фосфор (V), ванадий(V) и вольфрам (что бывает при анализе некоторых сталей), то в растворе образуется желтого цвета фосфорованадиевовольфрамовая кислота (см. предыдущий метод). Отделение осадка вольфрамовой кислоты приводит к потере некоторого количества ванадия. [c.731]

Определение в виде гетерополикислоты [154—157 ]. При взаимодействии ванадия (V) с фосфорной и вольфрамовой кислотами образуется фосфорно-вольфрамово-ванадиевая гетерополикислота, которая при восстановлении хлоридом олова (II), образует соединение, окрашивающее раствор в красно-фиолетовый цвет. Область максимального поглощения лучей 610—650 ммк (Амаки = 620 ммк). Чувствительность определения 4 мкг мл. [c.127]

В растворе Н3РО4 W(VI) восстанавливается до W(V) фосфатом ванадия(П). Точку конца восстановления устанавливают потенцио-метрически. Иа фоне 1 М Н3РО4 скачок потенциала составляет 150—200 мв при титровании 0,01 М растворов NajWOi 0,01 М раствором Vg(P04)2. По точности метод приближается к гравиметрическому [893], основанному на осаждении вольфрамовой кислоты. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология