Диолефины отделение

Даже при самой тщательной подготовке исходного продукта он- будет содержать следы диолефинов, перекисей или продуктов разложения, вступающих в реакцию с некоторым количеством фенола с образованием неактивного отстоя. Отстой можно свести к минимуму, применяя газоулавливатели и приемники для первичного отбора первых погонов. Экспериментально показано, что при температуре ниже 170° коррозия углеродистой стали в результате воздействия фенола ничтожна. Небольшие количества солей железа с фенолом и полимерных соединений все-таки накопляются в растворителе, многократно циркулирующем через колонну. В некоторых установках осуществляется непрерывный отвод небольшою количества циркулирующего растворителя, который перегоняется для отделения фенола от высококипящего отстоя. Таким способом концентрация отстоя ограничивается 10—20% от всей жидкой фазы. [c.107]

Для количественного определения диолефинов и циклодиенов и отделения их от моноолефинов и нафтиленов и других классов углеводородов применяют обработку малеиновым ангидридом. Последний реагирует с диеновыми углеводородами с образованием кристаллических производных тетрагидрофталевого ангидрида по схеме [c.512]

Экстракционную перегонку применяют для отделения ароматических углеводородов от нафтенов и других веществ, для отделения нафтенов от парафинов, а также и диолефинов от олефинов. [c.37]

Способность ненасыщенных углеводородов к образованию комплексных соединений с твердыми медными солями и растворами медных солей известна давно. В литературе имеются многочисленные указания на возможность применения солей одновалентной меди и серебра для эффективного разделения углеводородов различной степени насыщенности и, в частности, для отделения диолефинов от моноолефинов и олефинов от парафинов. [c.615]

Бутилкаучук является сополимером изобутилена с небольшим (2 или 3%) количеством изопрена. Изопрен (2-метилбутадиен-1,3) может быть получен парофазным крекингом нефтяных фракций при температуре около 700° С. Продукт крекинга может содержать около 20% изопрена вместе с другими диолефинами, пипериленом (пентадиеном-1,3) и циклопентадиеном, от которых изопрен легко отделяется ректификацией. Сонолимеризация проводится при очень низких температурах сырье охлаждается примерно до —90° С и непрерывно подается в реактор одновременно в реактор вводится раствор катализатора Фриделя — Крафтса (фтористый бор или хлористый алюминий). При реакции выделяется большое количество тепла, которое отводится испарением жидкого этилена, циркулирующего через змеевики холодильников таким образом, чтобы в реакторе сохранялась температура —90° С. Каучук образуется в виде диспергированных в реакционной среде частиц. Отделение растворителей и непрореагировавших углеводородов осуществляется промыванием большим количеством горячей воды. После добавления антиоксидантов и стеарата цинка и обработки под вакуумом для полного удаления летучих примесей коагулят сушится, измельчается и упаковывается. [c.117]

Сравнительные свойства мономера, димера и прямолинейных диолефинов приведены в табл. 96. Из этих, данных следует, что отделение димера от этих прямолинейных диолефиновых углеводородов возможно фракционной кристаллизацией и фракционной перегонкой. [c.511]

Для количественного определения диолефинов (диенов) и отделения их от моноолефинов и других классов углеводородов при-меняется обработка малеиновым ангидридом. [c.133]

Наиболее точный, но значительно более сложный вариант анализа представлен на схеме Ш. Здесь предусматриваются последовательное отделение и определение диолефинов малеиновым ангидридом, моноолефинов — полухлористой серой, а отделение ароматических — адсорбцией на силикагеле. [c.156]

Большинство ароматических углеводородов, в том числе би- и трициклических, легко идентифицируется сейчас с помощью их спектров в ультрафиолете [328]. Для нефтяного анализа важно, что ароматические углеводороды, смолы, непредельные углеводороды (особенно диолефины с сопряженными двойными связями). имеют такие полосы, по которым возможна их идентификация без отделения от насыщенных углеводородов, оптически пустых в этой области спектра. [c.344]

Способность ненасыщенных углеводородов к образованию комплексных соединений с солями одновалентной меди и серебра известна давно. Это позволило применять указанные Соли для разделения углеводородов с различной степенью ненасыщенности, и в частности для отделения диолефинов от моноолефинов и олефинов от парафинов. [c.211]

Ацетонитрил, применяемый в качестве растворителя в процессе экстрактивной ректификации, содержит обычно 2—10 вес.% воды. По сравнению с ацетоном этот растворитель создает значительно большее различие в относительной летучести углеводородов при разделении предельных соединений и олефинов и несколько лучшее при разделении олефинов и диолефинов. Его физические свойства (низкий молекулярный вес и меньшая плотность по сравнению с фурфуролом) позволяют работать с меньшими колоннами, с меньшими затратами тепла и двигательной энергии на перекачивание. Колонны работают с более высоким к. п. д. тарелок, что позволяет получать продукт лучшей очистки при наиболее высокой степени его отделения. Ацетонитрил химически устойчив и не оказывает корродирующего действия на оборудование. [c.128]

В углеводородных смесях, получаемых при термической переработке нефтяных фракций, могут присутствовать не только алкены (моноолефины), но и диолефины и циклоолефины. Содержание их, как правило, невелико. Для количественного определения диеновых углеводородов и отделения их применяется обработка малеиновым ангидридом [c.127]

Некоторые диолефины, как, например, пиперилен, изопрен и иногда циклопентадиен, присутствуют в бензинах, полученных высокотемпературным крекингом. Их можно отделить от парафинов и моноолефинов при помощи большинства методов, описанных в начале этой главы. Эти методы должны быть соответственно видоизменены с учетом различной реакционной способности указанных диолефинов. Однако предстоит еще разработать способы отделения диолефинов друг от друга. В табл. 50 приведены температуры кипения пиперилена, изопрена и циклопентадиена. [c.207]

Вышеуказанная реакция была использована для отделения диенов от менее ненасыщенных углеводородов и для разделения смесей индивидуальных диолефинов. [c.212]

Применение диэтиленгликоля (юдекс-процесс) требует предварительного отделения диолефинов. В процессе можно использовать сырье, выкипающее в более широком интервале он обладает большей селективностью по отношению к неароматическим углеводородам, но при значительно более высоких температурах. [c.62]

Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

Определение и отделение диолефинов от всей массы анализируемого бепзипа с помощью малеинового ангидрида. [c.89]

Реакцию образования сульфонов предложили использовать для отделения диенов от более насыщенных олефинов и для разделения смесей индивидуальных диолефинов. [c.226]

На заводе фирмы Косден петролеум компани в г. Биг-Спринге (шт. Техас) богатую нафтенами фракцию нефти подвергают платформингу и продукт, содержащий всевозможные ароматические Се—Сд-углеводороды, подвергают экстракции растворителем по методу Удекса, обработав предварительно активированной глиной для разрушения следов диолефинов. В результате получают смесь ароматических углеводородов, свободную от парафинов и нафтенов, из которой простой непрерывной ректификацией выделяют чистые бензол и толуол, а также фракцию ароматических Сд-углево-дородов. На нефтеперерабатывающем заводе фирмы Сан ойл компани бензол и толуол получали таким же путем, но, как уже указывалось на стр. 246, для производства ксилолов пользовались отдельным процессом, в котором вместо экстракции по методу Удекса производили перед гидроформингом отделение Сз-нафтенов от других углеводородов разгонкой. [c.247]

СКИХ веществ, таких, как муравьиная кислота, уксусная кислота н ниридин. Далее, следует упомянуть отделение углеводородов от спиртов, очистку ароматических углеводородов, разделение лгоно- и диолефинов и т. д. Мэйр, Глазгов и Россини [21] систематически исследовали разделение углеводородов методами азеотропной ректификации. Разделение изомеров метилнафталина [c.338]

Deanesly предложил дробную перегонку смесей парафиновых и олефиновых углеводородов в присутствии селективно действующих растворителей. При дестилляции сжиженной смеси бутиленов и бутана наилучшее отделение предельных углеводородов от олефинов осуществляется применением таких растворителей, как безводный, аммиак или метиламин. Joung и Perkins предлагают разделять диолефины, олефины и парафины перегонкой в присутствии диоксана,, нитробензола или дихлорэтана. [c.159]

На этом основании разделение по типу соединений можно проводить следующим образом после разделения на колонке с 2,2 -оксидипропионитрилом выходящую фракцию, в которой содержится не один тип соединений, разделяют повторно на колонке с 3% сквалана на кирпиче С-22 (колонка для разделения по точкам кипения, слегка замедляющая выход циклических олефинов). Это приведет к отделению низкокипящих диенов от высококипящих моноолефинов, с которыми они связаны. Также будут разделены спаренные циклические олефины и диолефины, о чем сказано ниже для. гексеновой фракции крекинг-бензина. Таким образом, все соединения, выходящие после колонки с полярной жидкостью и имеющие в своем составе более одного типа олефинов, разделяются на колонке со скваланом. Время, требуемое для олефинов фракции Сд (исключая циклогексадиен), составляет 1 час при разделении по числу атомов углерода, 5 часов при разделении на колонке с 2,2 -оксидипронионитрилом, 3 часа при анализе моноолефинов на диметилсульфолане и 2 часа при отделении метилциклопенте- [c.113]

Для группового отделения моноолефинов от диолефинов рекомендован дипропионитрил [4]. Найт [5] использовал р, Р -ок-сидипроппонитрил для разделения смеси гексанов. [c.232]

Олефиновые углеводороды. При разделении нефтепродуктов, содержащих олефины, моноолефины элюируются вместе с насьпценньши, а диолефины, вероятно, вместе с моноароматическими углеводородами. Вьщелить моноолефины в виде отдельной фракции позволяет вытеснительная хроматография на силикагеле, если разделяемый продукт имеет температуру конца кипения ниже 315 °С [134-141]. В более высококипящих фракциях происходит перекрывание олефиновых и моноароматических углеводородов. Более успешно этот вопрос решается методом ВЭЖХ. Разделение насыщенных и олефинов в легких фракциях достигается не только за счет использования высокоэффективной колонки, но и путем применения неполярного фторуглеродного растворителя [27]. Еще один способ отделения олефинов - это использование координационной хроматографии, т. е. специфического адсорбента, сильно удерживающего олефины за счет образования комплекса. С этой целью применяют колонки, заполненные силикагелем с нанесенным на него нитратом серебра [44, 142], хлоридом палладия [143] и др. Иногда дпя определения содержания олефинов в нефтепродукте выделяют сначала препаративно обычным способом фракцию, содержащую насьпценные и олефины, а затем определяют в ней содержанке олефинов, используя комплексооб-разование с иодом [144] или повторное разделение на колонке с силикагелем, пропитанным нитратом серебра [44,142]. [c.100]

На основе графиков типа, приведенного на рис. 2, может быть оценена также возможность группового анализа непредельных соединений. Расстояние по оси абсцисс между прямыми, отвечающими двум группам соединений, характеризует интервал температур кипения фракции, которая может быть проанализирована на хроматографической колонке так, что наиболее сильно сорбирующийся компонент первой группы элюируется одновременно с наименее сорбирующимся компонентом второй группы. Для случая двойного эластомера такое отделение моно- и диолефинов, как видно из графика, может быть осуществлено для фракций, выкипающих в пределах около 12—15°. Эта величина и характеризует селективность фазы при разделении соответствующих соединений. [c.16]

Экстрактивная дестилляция менее распространена, чем азеотропная, но в последние годы она стала широко применяться в нефтеперерабатываюгцей промышленности для разделения парафинов, олефинов и диолефинов и для отделения ароматических углеводородов от неароматических. Азеотропная дестилляция легко проводится при периодической ректификации или ректификации лабораторного масштаба, что обусловило ее [c.75]

Этилен для производства полиэтилена должеп быть исключительно чистым в нем не должны находиться его гомологи и ацетилен, которые отрицательно влияют па свойства полимера. Для отделения этилена от остальных углеводородов и для его очистки был предложен целый ряд физических и химических способов. Все эти способы основаны как на различной растворимости олефинов и других ненасыщенных углеводородов в определенных растворителях, так и на их высокой реакционной способности. Из физических методов рекомендуются следующие экстракция селективными растворителями [171, 172], адсорбция веществалга, обладающими большой поверхностью, чаще всего активированным углем [173, 174[, и наконец низкотемпературная фракционированная дистилляция газообразного или сжиженного продукта при повышенном [175, 175а], атмосферном или пониженном давлении [176]. К химическим способам разделения и очистки олефинов относится абсорбция разбавленной серной кислотой [177], реагирующей с гомологами этилеиа, диолефинами и ароматическими углеводородалги обычно быстрее, нежели с этиленом. К этим способам относится так же абсорбция другими химическими реагентами, например аммиачным раствором хлористой меди, с которой этилен образует комплексное соединение, быстро разлагающееся при повышенной температуре, пониженном давлении или нри комбинации обоих условий [169, 178] (см. стр. 94). [c.43]

Серная кислота действует на диены гораздо интенсивнее,нежели на моноолефины. При этом результат определяется главным образом ее концентрацией. Большинство диолефинов концентрированная серная кислота превращает в смолы и дегтеобразные вещества умеренно разбавленная серная кислота поглощает диолефины, однакоив этом случае, кроме гидратации, происходят другие превращения. Бутадиен поглощается минимум 83%-ной серной кислотой более разбавленная кислота на него не действует [3029]. Поэтому этот способ можно использовать для отделения бутадиена от изобутилена и других в такой же степени активных ненасыщенных углеводородов [28081. В случае изопрена серная кислота вызывает как гидратацию, так и полимеризацию. Так, при действии серной кислоты на изопрен в среде уксусной кислоты образуется пестрая смесь продуктов, в которой наряду с небольшим количеством каучукоподобных полимеров содержатся также углеводороды, спирты, их уксусные эфиры и другие соединения, которые относятся к терпенам. Из этих соединений идентифицированы гераниол (I), его изомер линалоол (II), а-терпинеол (III), их ацетаты и ряд других соединений [3030]. [c.583]