Циклогексанол, адипиновая кислота него ШОО

Это важный промежуточный продукт для синтеза циклогексанона, адипиновой кислоты и капролактама. Ранее уже рассматривалось производство указанных веществ из бензола через циклогексан. Впервые оно было осуществлено исходя из фенола, и этот путь до сих пор сохраняет значение. Циклогексанол используется также как растворитель полимеров, масел и жиров. [c.508]

Она получается или из фенола через циклогексанол или путем окисления циклогексана. Адипиновую кислоту можно также получить из ацетилена или бутадиена. [c.348]

При распаде а-кетогидроперекиси циклогексила в продуктах окисления циклогексана обнаружены также полуальдегид адипиновой кислоты, валериановый альдегид, циклогексанол-2-он-1, капроновая кислота, н-бутан, окись углерода и смолы. В присутствии солей металлов переменной валентности скорость распада увеличивается и протекает по реакции [c.42]

Циклогексанол, циклогексанон и адипиновая кислота являются важными полупродуктами в производстве полиамидных волокон (стр. 470 сл.). Они могут быть получены другими путями, например из нитроциклогексана (стр. 203) или из фенола (стр. 254). [c.251]

При получении адипиновой кислоты циклогексанол и циклогексанон не разделяют, так как окисление сырой смеси азотной кислотой способствует более высокому выходу адипиновой кислоты. При окислении чистого циклогексанона азотной кислотой выход адипиновой кислоты составляет 75%, а при окис лении смеси циклогексанола и циклогексанона в соотношении 2 1 (приблизительно такая смесь соответствует продукту окисления циклогексана) он достигает 80%. [c.201]

Циклогексанол представляет бесцветную жидкость с т. кип. 160° С и т. пл. 22,5° С. Он применяется для переработки в адипиновую кислоту и канролактам. [c.202]

При окислении циклогексанола в адипиновую кислоту в качестве промежуточного соединения может образовываться циклогексанон. Известно, что кетоны окисляются в кислоты под действием сильных окислителей. Так, циклогексанон и циклопентанон при обработке азотной кислотой превращаются соответственно в адипиновую и глутаровую кислоты. В других случаях возможно использование спирта вместо кетона. Циклогексанол окисляется в адипиновую кислоту (СОП, 1, 15) под действием 50%-ной азотной кислоты при 55—60° в присутствии ванадата аммония выход 60% / ОН [c.196]

Количественный состав продуктов углеводородного слоя в известной степени изменяется в зависимости от температуры и глубины окисления, но для главных продуктов — гидроперекиси циклогексила, циклогексанола и циклогексанона — он более или менее постоянен. Кроме этих продуктов, в углеводородном слое содержатся капроновая и валериановая кислоты, кислый и средний эфиры циклогексанола и адипиновой кислоты. Состав продуктов углеводородного слоя (при комнатной температуре), полученного в результате 5-,часового окисления циклогексана при 141°, показан в табл. 3 [19]. [c.55]

В процессах окисления Циклогексана молекулярным кислородом, рассчитанных на получение в качестве целевого продукта адипиновой кислоты, основное внимание уделяется повышению суммарного выхода самой кислоты и ее предшественников — циклогексанона и циклогексанола. Получение хорошего выхода адипиновой кислоты только в результате окисления кислородом при малом выходе промежуточных продуктов — весьма трудная задача. Единичные попытки ее решения, по-видимому, еще нельзя признать удачными, хотя они и представляют существенный интерес. [c.277]

В патенте [15] показана возможность получения адипиновой кислоты без необходимости доокисления продуктов реакции азотной кислотой. Процесс окисления проводится в цилиндрическом реакторе при температуре 150° и давлении 25 ат. В сосуд, содержащий 550 весовых частей циклогексана, к которому добавлен 1 % циклогексанона, подается ежечасно 250 (при н.т.д.) объемных частей воздуха (объемная часть относится к весовой, как литр к грамму). После достижения максимальной скорости реакции (отходящие газы практически не содержат кислорода) в реактор сверху подается ежечасно 150 весовых частей воды и 20 весовых частей циклогексана, а снизу выводится водный раствор адипиновой кислоты. При охлаждении до —3° из раствора кристаллизуется адипиновая кислота хорошей чистоты (т. пл. 152°). Маточный раствор содержит в небольших количествах монокарбоновые кислоты, циклогексанол и циклогексанон. К раствору добавляется вода, и он снова подается в реактор. Отходящие газы смешивают с чистым кислородом (50 н. т. д. объемных частей в час) в рециркуляционной системе. Ежечасно образуется 30 весовых частей адипиновой кислоты, что соответствует выходу 86% от теоретического при скорости окисления циклогексана 3,6% в час от загрузки. [c.279]

Увеличения выхода циклогексанона и циклогексанола достигают обычно путем уменьшения глубины окисления, подбором температуры и концентрации катализатора. Однако, как правило, не удается полностью предотвратить образование, адипиновой кислоты, вследствие чего она является побочным продуктом во всех этих процессах. [c.288]

Чистая адипиновая кислота плавится при 153°. Она должна оставаться бесцветной при растворении в воде и давать бесцветный расплав. Окраска продукта свидетельствует о присутствии в нем нитросоединений. Полученная по. этому методу адипиновая кислота соответствует техническим условиям в том случае, если содержание в ней азота не превышает 0,1%. Кислота считается пригодной, если она не темнеет при нагревании в течение часа. В США иногда получают адипиновую кислоту окислением циклогексанола в растворе ледяной уксусной кислоты кислородом воздуха с применением ацетата кобальта в качестве катализатора (по способу концерна И. Г. ) при этом выделяется очень чистая адипиновая кислота. Однако вследствие трудности борьбы С коррозией в Германии этот способ не используется для практических целей. . [c.77]

Окисление циклогексанола и циклогексанона может быть осуществлено в нескольких последовательно соединенных реакторах [78], В этом случае ЗО о-ную азотную кислоту вводят в первый реактор и она проходит последовательно через все аппараты, постепенно снижая свою концентрацию. Исходное сырье подается в каждый реактор одинаковыми порциями. Концентрация адипиновой кислоты в установке, состоящей из трех реакторов, составляет 7,11 и I5i b соответственно в первом, втором и третьем реакторах. [c.109]

Получение адипиновой кислоты. Обычными методами производства адипиновой кислоты является окисление циклогексанола или цик-логексанона , однако она может быть получена также кислотным гидролизом адиподинитрила . Гидролиз протекает с большой легкостью в водных растворах серной кислоты [c.175]

Адипиновая кислота широко используется в народном хозяйстве. Она применяется в качестве пластификатора, при получении эластомеров уретана, для производства синтетических масел, при изготовлении фармацевтических препаратов, в металлургии и др. Большое количество адипиновой кислоты требуется для получения синтетического волокна найлон. В настоящее время адипиновую кислоту получают окислением циклогексанола азотной кислотой. Этот способ имеет ряд существенных недостатков образование окиси азота, получение нитросоединений, а также применение в качестве окислителя дорогостоящей азотной кислоты. [c.5]

Основными продуктами окисления циклогексана являются гидроперекись циклогексила, циклогексанол, циклогексанон и адипиновая кислота. Приведенные в схеме а-кетогидроперекись циклогексила и моноальдегид адипиновой кислоты были обнаружены среди продуктов окисления лишь в незначительном количестве, однако они [c.25]

Расходные коэффициенты по азотной кислоте при доокислении циклогексанола, полученного гидрированием фенола, и циклогекса-нола-ректификата, полученного воздушным окислением циклогексана, практически совпадают. Это еще раз подтверждает, что между этими процессами получения адипиновой кислоты нет существенной разницы. Если условно принять расход азотной кислоты на доокисление циклогексанола-ректификата равным единице, то при доокислении циклогексанола-сырца он составляет 1,2. Увеличение содержания Х-масла до 45% приводит к росту расхода азотной кислоты до 1,8 при доокислении сырой смеси продуктов воздушного окисления циклогексана расход азотной кислоты также достигает примерно 1,8. [c.199]

Жидкофазное окисление циклогексана является прекрасной моделью для исследования последовательности образования продуктов с помощью КИМ. Наряду с теоретической важностью изучения этой реакции оно имеет и практическое значение с точки зрения получения таких продуктов, как циклогексанол и адипиновая кислота. [c.151]

По химическим свойствам циклопарафины сходны с парафинами. Характерными для них являются реакции замещения (хлорирование, нитрование). Они довольно устойчивы к действию окислителей. Их производные (циклические спирты и кетоны) окисляются с разрывом цикла, превращаясь в двухосновные (содержащие две карбоксильные группы) органические кислоты. Так, из циклогексанола получается адипиновая кислота [c.53]

Адипиновая кислота НООС(СН2)4СООН. Это соединение также найдено в свекольном соке. Оно образуется при окислении жиров и касторового масла, а также русских нефтей, богатых циклогексаном, Еше легче окисляются до адипиновой кислоты циклогексанол н циклогексанои [c.344]

Адипиновая кислота, впервые выделенная при окислении различных жиров (лат. адипис — жировой), в настоящее время получается в большом количестве (для производства найлона) окислением циклогексанола. При кипячении с уксусным ангидридом адипиновая кислота превращается в микрокристаллический полимерный ангидрид, который после перекристаллизации плавится в интервале 70—85 °С. Свойства и реакции этого вещества показывают, что оно является смесью линейных полимеров с различной длиной цепи [c.65]

Циклогексанон получают окислением циклогексанола или окислением циклогексана кислородом в присутствии кобальтовых катализаторов. Один из важнейишх полупродуктов в производстве полиамидов (см. раздел 3.9, важнейшие синтетические полимеры). Так, при окислении азотной кислотой он может быть превращен в адипиновую кислоту [c.364]

Впервые реакция окисления циклогексанола азотной кислотой о адипиновой описана Н. Д. Зелинским и в дальнейшем она подробно исследовалась многими учеными [53, 54], На основании исследований можно считать установленным, ч то при окис- 41ении циклогексанола азотной кислотой образуются циклогекса-,нон и эквимольное количество азотистой кислоты, которая диссо-)циирует с образованием ионов [N0]+ и [НзКОз] , являющихся [c.87]

Циклогексанол (циклогексиловый спирт) С Н( ОН получают каталитическим гидрированием фенола и окислением циклогексана. Бесцветная жидкость, т. кип. 161,1 °С, растворим в воде и в органических растворителях. Применяют в производстве адипиновой кислоты, циклогексанона, -капролактама, дициклогексилфталата в качестве растворителя для масел, восков, красителей является стабилизатором эмульсий и кремов. В высокой концентрации обладает наркотическим действием. ПДК 10-15 мг/м . [c.45]

Целевыми продуктами окисления циклогексана являются циклогексанол, циклогексанон и адипиновая кислота кроме того, образуется также смесь побочных продуктов — низшие moho- и дикарбоновые кислоты и их эфиры, полимеры, окись и двуокись углерода, лактон и др. Выход циклогексанона и цик-логексанола снижается при увеличении конверсии циклогексана. При степени преврашения за один проход 5% суммарный их выход составляет 68%, при степени Т11рев1ращвния 10% он равен 61%, при конверсии 13% выход уменьшается до 52%. При окислении выделяется большое количество тепла 670— 720 ккал/кг превращенного циклогексана. [c.200]

По данным недавнего обзора Хейниса [1], производство циклогексана в США составило около 300 тыс. т в 1961 г. полагают, что ввиду роста потребности оно возрастет к 1965 г. до 450 000 т около 70% циклогексана переработано в производстве нейлона (через адипиновую кислоту), около 20%—в производстве капролактама (через циклогексанол) и 10%—на получение других ценных синтетических продуктов и в качестве растворителя. [c.390]

Технологическая схема производства адипиновой кислоты из циклогексанола изображена на рис. 114. Анол и свежую 60 /о-ю азотную кислоту (в двукратном количестве по отношению к стехиометрическому и с добавкой медьванадиевого катализатора) подают на всасывающую линию насоса 1, где они разбавляются большим объемом циркулирующего оксидата, и затем в трубчатый реактор 2, охлаждаемый водой. [c.380]

Адипиновая кислота (СН2)4(СООН)2 — кристаллическое вещество с температурой плавления 150°С является исходным сырьем для получения АГ-соли (мономера найлона). Она применяется также в производстве синтетического каучука, изоциа натов в лакокрасочной и анилинокрасочной промышленности и в других областях. Получают ее путем Доокисления циклогексанола-ректи-фиката 53—55%-ной азотной кислотой. Процесс осуществляется в жидкой фазе в две стадии. Температура на первой стадии 75—80, на второй 100°С. Реакция идет с образованием адипиновой кислоты и побочных продуктов — дикарбоновых кнслрт. [c.201]

Эфиры. В основном в реакции образуются кислый и средний эфиры циклогексанола и адипиновой кислоты. Средний эфир хорошо растворим в циклогексане, поэтому содержится главным образом в углеводородном слое. Кислый эфир растворим в циклогексане значительно хуже, поэтому он накапливается в основном в водно-кислотном слое. Кроме этих эфиров, в значительных количествах образуется циклогексилформиат. В одном из патентов [20] указано, что в нейтральных продуктах окисления содержание циклогексилформиата равно [c.61]

Реакции СгОз и СгОгСЬ с циклогексаном специально не изучались, но в нескольких работах по окислению различных углеводородов этими реагентами ставились опыты и по окислению циклогексана. В работе Арчера и Хикинботто-ма [12] 300 г циклогексана, растворенные в 1 л уксусной кислоты и в присутствии 100 г уксусного ангидрида, окисляли путем прибавления 80 г хромового ангидрида в 700 мл уксусного ангидрида. В результате реакции было получено 251 г непрореагировавшего циклогексана, 5,8 г циклогексанона, 4,7 г адипиновой кислоты, небольшие количества циклогексанола и циклогексен-З-она. [c.272]

При действии на циклогексан брома на свету получается бром-циклогексан. Нитрование циклогексана и метилциклогексана разбавленной азотной кислотой приводит к образованию соответствующих мононитросоединений (аналогично циклопеитану и метилцикло-пентану, стр. 72). Окислением циклогексана азотной кислотой или перманганатом получается адипиновая кислота. При пропускании циклогексана над платиновым катализатором при 300° он гладко превращается в бензол (Н. Д. Зелинский). В результате жидкофазного окисления кислородом образуется (через стадию гидроперекиси) смесь циклогексанола и циклогексанона. [c.75]

Рис. 9. Кинетические кривые накопления продуктов окисления циклогексанона 1 — моноальдегид адипииовой кислоты 2—а-кето-циклогексилгидроперекись 3 — е-капролактон 4— 1,2-циклогексан-дион и циклогексанол-2-он-1 5 — глутаровая кислота 6 — окись углерода 7 — адипиновая кислота 8 — двуокись углерода температура 120°, концентрация стеарата кобальта 1,44-10 моль/л

Открытие найлона представляет собой новую эру в производстве волокон, так как он является первым настоящим синтетическим волокном и обладает такими выдающимися ценными свойствами, что приобрел прочный успех сразу же после открытия ((1и Роп1, 1938). В 1940 г. его производство равнялось 8 млн. фунтов, а к 1945 г. эта цифра была утроена. Блестящая работа Каро-зерса по полимеризации, начавшаяся в 1930 г., закончилась открытием двух веществ найлона и синтетического каучука —неопрена. Найлон — это общее название для суперполиамидов, получающихся при конденсации алифатических диаминов с дикарбоновыми кислотами. В то время, как этим общим способом можно получить бесчисленное количество суперполиамидов, промышленный образец волокна получают из адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Адипиновую кислоту получают из фенола через циклогексанол и циклогексанон, а гексаметилендиамин — из адипиновой кислоты через амид и нитрил. Адипиновая кислота получается также при окислении циклогексена, побочного продукта, выделяемого при очистке нефти, а также при действии окиси углерода на тетрагидрофуран при 2707200 атм в присутствии иодистого никеля, в качестве катализатора и карбонила никеля, как источника образования окиси углерода. Первой стадией производства найлона является образование найлоновой соли с т. пл. 183°, очевидно представляющей собой соединение VI. Найлоновую соль [c.309]

Адипиновая кислота является важнейшей из всех алифатических дикарбоновых кислот. Она представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 152°С), слабо растворимоеттсо лодной воде. При ее производстве через циклогексанол или Циклогексанон определенные преимущества имеет окисление циклогексана. Это обусловлено тем, что даже если циклогексан получен из бензола, число технологических стадий значительно сокращается и снижается расход реагентов. [c.459]

При доокислении продуктов воздушного окисления циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты окисляются не только циклогексанон и циклогексанол, но и некоторые другие веш ества (эфиры циклогексанола, циклогексанол-1-он-2, циклогександион-1,2 и др.). Когда же целевым продуктом является циклогексанон, все эти веш,ества становятся побочными, снижаюш,ими выход полезных продуктов и затрудняюш,ими очистку циклогексанола и циклогек-ТАБЛИЦА 1 санона. Поэтому при таком процессе особенно важно обеспечить селективность окисления. С целью уменьшения количества эфиров и повышения выхода циклогексанола больпшнство авторов предлагает проводить обработку продуктов окисления циклогексана растворами щелочи. [c.12]

Удельная активность циклогексанона в момент введения в систему активности равна нулю (некоторое количество этого продукта уже накопилось за первые 2,5 часа), позднее она увеличивается и достигает максимума в тот момент, когда удельвые активности обоих продуктов (циклогексанола и циклогексанона) становятся одинаковыми. Это значит (см. (1.38)), что циклогексанол является предшественником циклогексанона. Удельная активность адипиновой кислоты изменяется так же, как и удельная активность циклогексанона с той только разницей, что кривые удельных активностей этих двух веществ пересекаются. Следовательно, адипиновая кислота является продуктом превращения циклогексанона. [c.152]

Адипиновая кислота Н00С(СНа)4С00Н образует красивые кристаллы, трудно растворимые в воде и эфире и легко растворимые в спирте. В промышленности она получается окислением циклогексанона (обычно в смеси с циклогексанолом) лучше всего азотной кислотой. Ее можно также получать из тетрагидрофурана и окиси углерода в присутствии карбонила никеля при 270° и 200 ат (оксо-синтез) [c.730]