Гомологичность

Количественный фотографический спектральный анализ основан на измерении относительных почернений спектральных линий гомологической пары и нахождении неизвестной концентрации по градуировочному графику, построенному в координатах lg/a// p — lg по образцам сравнения (минимум три). В образцах сравнения концентрация определяемого элемента изменяется, а концентрация элемента сравнения остается постоянной. Спектральные линии должны быть гомологичными. Переход от почернений к интенсивностям осуществляется при помощи характеристической кривой фотопластинки (см. рис. 1.10). Для прямолинейного участка характеристической кривой [c.32]

Концепция гибридизации получила широкое распространение главным образом прн обсуждении сте-реохимических проблем. Однако не следует дум-ать, что именно характер гибридизации электронных облаков определяет геометрию молекулы. В действительности дело обстоит как раз наоборот — исходным моментом при определении типа гибридизации является известная пространственная симметрия молекулы, Когда же от данной молекулы (например, СН4) переходят к другим, гомологичным соединениям (скажем, насыщенным углеводородам) и утверждают, что вследствие яр -гибридизации электронных облаков атомов углерода его соседи должны находиться в тетраэдрических или близких к ним углах, то создается иллюзия, будто причиной такой геометрической структуры углеводородов является вр -гибридизация. На самом же деле в основе подобных рассуждений лежит предположение (очень часто оправдывающееся экспериментально) о сходстве геометрической структуры рассматриваемых молекул. [c.208]

При анализе металлов широко применяются метод трех эталонов, метод постоянного графика, а также метод фотометрического интерполирования. Большое внимание уделяется подготовке пробы. На результаты анализа влияют форма, размеры и степень обработки поверхности площадки, которая подвергается действию искры, форма самого об )азца, его механические и физические свойства. Кроме того, для получения точных результатов должны более строго соблюдаться условия гомологичности аналитических линий. Как правило, элементом сравнения служит основной компонент сплава. Градуировочные графики строятся большей частью в координатах относительная интенсивность или относительное почернение — логарифм концентрации. На положение и наклон градуировочных графиков влияют состав сплава и условия проведения анализа. [c.116]

Рис. II.7. а) Оси симметрии С2 в правильных многоугольниках полярные оси в нечетном (треугольник) и неполярные оси в четном (квадрат) п-уголь-нике б) расположение атомов вдоль телесных диагоналей куба (оси симметрии Сз) в гомологичных структурах сфалерита a-ZnS (полярная ось) и алмаза (неполярная ось). [c.47]

Многие исследователи отмечали аналогии между распределениями высших н. алкановых кислот и углеводородов в нефтях и органических компонентах горных пород. Дж. Купер и Э. Брей, по-видимому, первыми указали па генетическую связь этих соединений [609], а авторы [610] на примере органических веществ, экстрагированных из эоценовых сланцев Грин Ривер (где они нашли все н. алкановые кислоты С — 35), показали, что распределения по числу атомов С в молекуле становятся почти идентичными, если сравнивать концентрации гомологичных н. алкановых кислот с концентрациями индивидуальных н. парафинов, содержащих в молекуле на 1 атом С меньше (рис. 3.2). [c.96]

Типичная хроматограмма смеси насыщенных углеводородов состава i2—Сз7 (фракция 200—430° С) приведена на рис. 13 (индексы удерживания даны также в табл. 20). Следует обратить внимание на гомологичность порядка элюирования и значений индексов удерживания монометилзамещенных изомеров. Для углеводородов лю-бой молекулярной массы значения индексов удерживания в ряду [c.39]

Спектральное определение меди в растворе проводят, фото-метрируя аналитическую пару линий Си 515,32 — Mg 516,73 нм. Эти линии гомологичны, так как медь и магний имеют близкие потенциалы ионизации, соответственно 7,72 эВ и 7,64 эВ, вы- [c.23]

Первые четыре парафина носят тривиальные названия метан, этан, пропан, бутан для наименования остальных парафинов, начиная с пятого, применяют греческие числительные, к которым прибавляют окончание ан , служащее вообще для обозначения насыщенных углеводородов. Два следующих друг за другом члена ряда предельных углеводородов различаются всегда на группу СН2. Соединения, построенные таким образом, что атом водорода при углеродном атоме замещен на метильную группу СН.з, и, следовательно, различающиеся между собой по составу на одну или несколько групп СНг, называются гомологичными соединениями . [c.26]

Относительная интенсивность двух гомологичных линий разных элементов не зависит от температуры, а определяется только их концентрацией [c.52]

Известно большое число гомологичных кетокарбоновых кислот — гомологов ацетоуксусного эфира. Те нз них, строение которых соответствует формулам [c.333]

Гомологи другого тина образуются при конденсации эфиров гомологичных жирных кислот [c.333]

Эффективными переносчиками цепей являются некоторые алифатические альдегиды, например ацетальдегид при полимеризации этилена при этом образуются гомологичные метилкетоны. Кроме того, переносчиками цепей являются меркаптаны и дисульфиды. [c.943]

Применение внутреннего стандарта наиболее эффективно, когда линии достаточно гомологичны, а физико-химические свойства обоих элементов (анализируемого и сравниваемого) и их потенциалы ионизации различаются возможно меньше. В этом случае поступление обоих элементов в источник света и распределение их паров в плазме разряда сходно. Влияние температуры источника на относительное количество нейтральных атомов и ионов будет также одинаковым для обоих элементов. [c.241]

По мере возрастания концентрации растворенного вещества простые закономерности, характерные для предельно разбавленных растворов, начинают искажаться, так как появляется новый тип взаимодействия — начинает сказываться взаимодействие между частицами растворенного вещества. Однако не всегда эти взаимодействия резко отличаются от тех, которые существовали при низких концентрациях. Это, в частности, относится к растворам, образованным частицами, не сильно отличающимися по размеру и химической природе, например раствору, образованному двумя изомерными углеводородами или двумя гомологичными спиртами. В таком случае [c.121]

Пара спектральных линий, одна нз которых принадлежит к спектру атома определяемого элемента, а другая к спектру внутреннего стандарта , должна отвечать условиям гомологичности (гомологическая пара) это понятие было введено в 20-х годах Герлахом. [c.94]

Затем для этих линий находят линии сравнения, выбирая по таблицам спектральных линий те из них, которые имеют близкий потенциал возбуждения. Гомологичность аналитической пары линий обязательно проверяют затем опытным путем, изучая изменение их относительной интенсивности в спектрах одного образца при разных условиях возбуждения. [c.262]

Если несколько линий одного элемента имеют одинаковый потенциал возбуждения (переход с одного верхнего уровня на разные нижние), то их относительная интенсивность всегда остается постоянной при любой температуре источника света. Линии с одинаковыми потенциалами возбуждения называются гомологичными. [c.52]

Практически далеко не всегда удается подобрать достаточно гомологичную аналитическую пару. Поэтому стабилизация температуры источника света является одной из важнейших задач при количественном анализе. [c.53]

Если нужно определить истинное значение относительной интенсивности, то необходимо определить численное значение коэффициен-тай в формуле (32). Эту величину легко найти, если измерить на стилометре две гомологичные линии одного элемента с известной относительной интенсивностью. Определив для этой пары линий величины Яг и а 1 и зная величину Ig , находят численное значение коэффициента. [c.157]

Для построения характеристической кривой можно использовать в качестве марок интенсивности строго гомологичные линии одного элемента с известной относительной интенсивностью. Например, в табл. 6 приведены две удобные для этой цели группы гомологичных линий в дуговом спектре железа и их относительная интенсивность. [c.180]

Гомологичные группы линий железа [c.181]

Каким образом может проявляться влияние третьих элементов на относительную интенсивность полностью гомологичной аналитической пары [c.244]

Лангенбек и Притцков [81] установили факт, не согласующийся со схемой Рихе. Они нашли, что первичные спирты в условиях, при которых проводят окисление парафинов, окисляются преимущественно не в гомологичные жирные кислоты, а по метиленовым и метильным группам углеродного скелета, что приводит к образованию карбоновых кислот и оксикислот. [c.466]

Важнейшим свойством реликтовых нефтяных УВ является их гомологичность. Среди реликтовых УВ Ал. А. Петров выделяет гомо ческие ряды 2-метилалканы — 3-метилалканы — 4-метилалканы и 1-метил-2-алкилциклогексаны — 1-метил-З-алкилциклогексаны и тТд Каждый гомологический ряд образуется путем равновероятной деструк ции алифатической цепи соответствующих геополимеров в керогене ОВ [c.30]

Распределение гомологов в рядах носит непрерывный унимодальный характер. Максимум содержания приходится обычно на соединение с 9—12 атомами углерода в алкильном обрамлении порфинного цикла. Ширина набора гомологов порфиринов несколько колеблется в зависимости от их источника и составляет обычно до 20 гомологичных соединений в каждом ряду. Количественные соотношения соединений различных гомологических ря- [c.149]

Следует также отметить, что при проведении картирования активного центра ферментов необходимо использовать деполимеразы чистые если не в физическом, то хотя бы в функциональном отношении. Даже малейшие примеси, присутствующие в ферментных препаратах, предназначенных для картирования активного центра, могут значительно исказить результаты эксперимента. Далее, для проведения исследований следует располагать серией структурно-гомологичных олигомерных субстратов с последовательно изменяющейся длиной цепи (предпочтительно от степени полимеризации п, равной двум-трем, до п, равной или превышающей число сайтов в активном центре фермента, обычна до семидевяти. Субстраты должны быть также гомогенными по хроматографическим показателям [5]. [c.39]

Алканы принадлежат к числу наиболее хорошо изученных углеводородов любой нефти. Отличительной чертой нефтяных углеводородов этого класса являются их достаточно высокие концентрации, особенно концентрации некоторых ключевых структур. К таким структурам относятся, например, нормальные алканы, моноыетил-замещенные алканы с различным положе ием замещающего радикала, а также алканы изопреноидного типа строения, или изопренаны [7]. Самое замечательное это то, что относительное содержание таких углеводородов мало зависит от их молекулярной массы и мы вправе говорить о различных гомологических рядах алканов в нефтях. Гомологичность эта распространяется на достаточно большие пределы выкипания нефтяных углеводородов. В то же время, несмотря на большие успехи в области изучения алканов на молекулярном уровне, следует иметь в виду, что, как показали масс-спектрометри-ческие данные, некоторая часть разветвленных алканов элюируется в виде горба . Состав и строение этих углеводородов пока еще не исследованы. Можно лишь предположить, что, как уже указывалось, они представлены структурами весьма разветвленными (имеющими [c.41]

Высокое содержание и особенности концентрационного распределения, а также гомологичность идентифицированных в нефтях метилалканов не оставляют сомнений в их реликтовой природе. Углеводороды, близкие к рассматриваемым, обнаружены, например, в пчелином воске, где Найдено незначительное количество монометилалканов состава Сгв, Сгв и Сдц, причем алканы Сгв представлены смесью 9-метил-, 11-метил- и 13-метилгептакозанов [17]. Однако [c.57]

Какие же структуры разветвленных алканов можно отнести к углеводородам изопреноидного типа строения Строго говоря, терминология здесь несколько произвольна, так как изопреноидные алканы нефтей не обязательно состоят из, отдельных изопреновых единиц. В этих углеводородах, как в типичных реликтах, проявляется их гомологичность и, конечно, неравновесность . Критерием для отнесения алканов к изопреноидным углеводородам служит правильное чередование метильных групп. Гомологичность является, как и всюду, следствием процессов деструкции более высокомолекулярных источников. Однако в отличие от реликтовых не-разветвленных алканов в изонреноидах всегда можно обнаружить провалы в концентрациях тех или иных гомологов. Эти провалы (отсутствие или малые относительные концентрации) некоторых гомологов являются следствием невозможности разрыва цепи (образования гомолога) в том месте, где находятся замещающие ме-тильные радикалы. Эта особенность чрезвычайно важна для определения источников образования тех или иных изопреноидных алканов. Именно отсутствие некоторых гомологов дает иногда наиболее ценную информацию. [c.60]

НЫХ цепях (рис. 25,а). Молекулярная масса этих гомологов подчиняется выражению 375 + 14л п —число групп СНг в алкиль ных заместителях, а 375—масса соответствует ванадилпорфину. Гомологи второго ряда (М-2) отличаются на две единицы в сторону уменьшения молекулярной массы и представляют собой, по-видимому, соединения, гомологичные дезоксофиллоэритроэтиопор- [c.303]

ГОМОЛОГОВ Сзо И Сз2 (Кунс и Браун). Тогда и догексаконтан Хелля н Хэгеле является смесью гомологичных углеводородов. [c.42]

Известны многие представители гомологичных альдегидкарбоновых кислот. Для некоторых из них наряду с формой самой альдегидкарбоновон кислоты существует таутомерная (окснлактоииая) форма кроме того, в известных условиях они могут реагировать и как еполы [c.328]

Из гомологичных пирролкарбоЕГОВых кислот с карбоксилом в боковой цепи заслуживают упоминания гемопиррол-, криптопиррол-, филлопиррол- и о п с о п и р р о л к а р б о н о в а я кислоты. Они получаются из гематопорфирина и гемина при восстановлении в кислой среде [c.985]

Далее следуют работы по освоению приемов полуколиче-ствепного спектрального анализа, основанных на применении гомологичных пар линий и метода фотометрического интерполирования. Ценность этих способов заключается в том, что первый позволяет при выполнении анализа обойтись без образцов сравнения, а второй дает возможность приобрести навыки визуального фотометрирования спектров на фотографических снимках. [c.93]

Хотя принцип химического строения уже давно лежит в основе мышления химика, тем не менее многие основные понятия органической химии традиционно определяются, исх )дя не из строения, а из состава орга,нических соединений. Это в первую очередь относится к гомологии. Распространено определение, согласно которому два соединения гомологичны, если они сходны по свойствам и отличаются по составу на гомологическую разницу СНа, взятую п раз. Понятие сходства произвольно, в некоторых отношениях гомологи могут обладать разными свойствами (например, физиологическое действие метилоиого и этилового спирта) на группу СНа могут отличаться по составу соединения, которые никак не назовешь гомологами, например, ароматический бензол и непредельный циклогептатриен. Совершенно ясно также, что накоплением групп СНа не исчерпываются способы регулярного усложнения органических соединений, поскольку органическая химия знает и другие закономерно построенные ряды с иной гомологической разни- [c.13]

Показания шкалы стилометра (или алгебраическая сумма показаний шкал) пропорциональны логарифму относительной интенсивности спектральных линий. Поэтому градуировочные графики строят в координатах показания шкалы клина — концентрация анализируемого элемента или ее логарифм. Аналитические возможности стилометрического метода значительно шире, чем у стилоскопического. Это связано с использованием только одной аналитической пары линий, что облегчает выбор более гомологичных и ярких линий. Количественное измерение относительной интенсивности также повышает точность анализа. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология