Гафний карбонаты

Пробу руды (50 жг) смешивают в отношении 1 3 с угольным порошком, содержащим 4% карбоната бария. Полученную смесь помещают в каналы двух угольных электродов, которые укрепляют при помощи штатива в горизонтальном положении. Глубина канала в электродах равна 8 мм при диаметре 2 мм и толщине стенок 1 мм. Между электродами зажигается дуга переменного тока (20 а, 220 в). Дуговой промежуток составляет 4 и поддерживается постоянным во время горения дуги. Для получения спектров наиболее целесообразно использовать большой кварцевый спектрограф типа КСА-1. Анализ руд, не содержащих одновременно выше 5% Ре и 1% Мп,можно проводить также на спектрографе средней дисперсии ИСП-28. Щель спектрографа освещают трехлинзовым конденсором-. Спектры фотографируют на диапозитивных фотопластинках чувствительностью 1 единиц ГОСТ. Продолжительность экспозиции составляет 2—3 мин.до полного выгорания пробы. Определение проводят по одной из следующих пар линий НГ 2641,41— Ва 2634,78 Н1 2773,36 — Ва 2771,36 либо Н 2622,74 — Ва 2634,78. Градуировочные графики строят в координатах lg С, Д5 либо lg С, 1 н/ Ва- Относительную интенсивность линий гафния и бария на спектрограммах, полученных на спектрографе ИСП-28, удобно оценивать по методу фотометрического интерполирования. В этом случае при фотографировании спектров перед щелью спектрографа устанавливают девятиступенчатый платиновый ослабитель. [c.174]

Оксалаты гафния образуются при растворении гидроокиси, карбоната или нитрата гафния в концентрированных растворах [c.244]

Частыми случаями в аналитической практике является отделение фосфат-иона, селена, теллура от катионов. Предложены методы, с помощью которых решаются эти задачи. Многочисленны методы разделения ионов металлов. Практически все ионы можно разделить на колонках ионитов. Очень часто одна и та же задача может быть решена как с помощью катионитовой, так и анионитовой колонки. В качестве элюентов применяют растворы органических и неорганических веществ. Так, для разделения редкоземельных элементов на катионитах кроме лимонной кислоты с успехом используют растворы комплексонов. Для разделения циркония — гафния применяют щавелевую кислоту. При анионообменных разделениях часто используют растворы соляной кислоты различной концентрации и смеси ее с фтористоводородной, а также растворы серной кислоты, карбоната ам-.мония и т. д. [c.55]

Для разделения циркония — гафния, например, применяют щавелевую кислоту. При анионообменных разделениях часто используют растворы соляной кислоты различной концентрации и смеси ее с фтористоводородной, а также растворы серной кислоты, карбоната аммония и т. д. [c.42]

Карбонаты аммония или щелочных металлов осаждают основные соли циркония и гафния белого цвета. Осадок растворяется при избытке карбоната аммония и снова выделяется при кипячении раствора. [c.148]

Цирконаты и гафнаты. При сплавлении и спекании двуокисей циркония и гафния с гидроокисями, карбонатами и другими солями щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и некоторых других металлов образуются многочисленные цирконаты и гафнаты. Как указывалось ранее (стр. 221), соединения этого типа правильнее относить к сложным окислам. С щелочными металлами образуются соединения типа тМс2 0-п1г02 (НЮо) (где т = I, п = I 3). Цирконаты и гафнаты щелочных металлов гидролизуются водой, однако гидролиз может тормозиться вследствие образования на поверхности нерастворимых пленок гидроокисей. Разбавленными кислотами раз- [c.284]

Карбонаты. Ион СОз обладает достаточно высокой способностью к комплексообразованию с цирконием и гафнием. В определенных условиях он может замещать сульфатогруппу. Но в отличие от сульфатных соединений циркония средние карбонаты получить нельзя. Все карбонатные соединения циркония и гафния плохо растворяются в воде и довольно хорошо — в кислотах. [c.288]

Оксиды ЭО2 — термически устойчивые вещества, которые можно перевести в раствор либо действием НР, либо сплавлением со щелочами, карбонатами и дисульфатами. Из водного раствора могут быть осаждены Т10(0Н)2 2Н2О и полигидраты оксидов циркония и гафния состава ЭО2 иНгО последние при небольшом нагревании переходят в ЭО(ОН)2. Все гидроксиды амфотерны с преобладанием основных свойств, возрастающих от титана к гафнию. [c.244]

Метод пламенной фотометрии широко применяется в аналитической практике для определения кальция при клинических анализах крови [22,166,171,213, 561, 784, 1649] и других биологических объектов [482, 561, 1520], при анализе почв [226, 428, 467, 969], растительных материалов [7, 225, 466, 993, 1522], сельскохозяйственных продуктов [52, 306], природных вод [15851, морской воды [594, 791]. Метод находит применение при определении кальция в силикатах [67], глинах [6, 59], полевом шпате [637], баритах [67], рудах [164, 1136, 13981, а также в железе, сталях, чугунах [326, 1149], ферритах [949], хромитовой шихте [70], основных шлаках [1045], мартеновских шлаках [988], доменных шлаках [1510], силикокальции [1012], керамике [395]. Описаны методы пламенной фотометрии для определения кальция в чистых и высокочистых металлах уране [201, 12011, алюминии [1279], селене [1454], фосфоре, мышьяке II сурьме [1277], никеле [1662], свинце [690], хроме [782] и некоторых химических соединениях кислотах (фтористоводородной, соляной, азотной [873]), едком натре [235], соде [729], щелочных галогенидах [499, 885], арсенатах рубидия и цезия [316], пятиокиси ванадия [364], соединениях сурьмы [365, 403], соединениях циркония и гафния [462, 1278], солях цинка [590], солях кобальта и никеля [1563], карбонате магния [591], ниобатах, тантала-тах, цирконатах, гафнатах и титанатах лития, рубидия и цезия [626], стронциево-кальциевом титанате [143], паравольфрамате аммония [787]. [c.146]

П р и меча и и е. При содержании циркония менее 2-10 - й и гафния — менее 4-10 2% берут иавеску пробы 0,5 г, сплавляют с 10 г карбоната калия и Экстрагируют пр 1близительно 100 мл воды. [c.210]

Пентацидокомплексы известны не только для оксалат-иона, но и для карбонат- и сульфат-иона. Такие соединения образуют Th , Се " ", Ри , [57—59]. Однако для циркония и гафния они пока неизвестны. [c.308]

Цирконий, гафний, скандий, торий, иттрий, лантан, церий, неодим и эрбий образуют розовые или красноватые лаки в аммиачных растворах, не содержащих карбоната аммония. Галлий в количествах менее 0,1 мг, иридий и таллий (менее 2 мг) не влияют на реакцию. Небольпше количества ванадия (V) [1 мг) не сказываются на определении, а большие количества дают желтое окрашивание. Кальций, стронций и барий в количестве 10 мг не оказывают влияния, а такие же количества магния дают розовую окраску, не исчезаюи ую в присутствии карбоната аммония. Азотная кислота, сернистый ангидрид, сероводород, фтористоводородная кислота и более 25 мг фосфорной кислоты обесцвечивают лак i. [c.578]

Тантал совместно с ниобием, титаном, цирконием, гафнием и оловом можно количественно выделить из раствора, полученного после разложения горной породы, осаждением фениларсоновой кислотой следующим способом. К 300 мл раствора 2—3 н. по концентрации соляной кислоты, содержащего небольшие 1 олйчества серной и 5 з винной кислоты, прибавляют 5—Ю з фениларсоновой кислоты. Вводят немного мацерированной бумаги, нагревают на водяной бане 2 ч и оставляют при комнатной температуре на 48 ч. После этого осадок отфильтровывают и промывают холодной разбавленной (1 10) соляной кислотой или холодным,2%-ным раствором нитрата аммония. Для полного разложения горной породы может потребоваться 1) нагревание а фтористоводородной й серной кислотами, последующее удаление фтора, прибавление раствора винной кислоты и фильтрование 2) сплавление осадка с карбонатом натрия, растворение в соляной кислоте и фильтрование 3) сплавление остатку с пиросульфатом калия и растворение плава в растворе винной кислоты [c.679]

В случае сомнения в нормальном составе прокаленного остатка, особенно когда последнего много, или если желательно качественно идентифицировать цирконий, применяют следующий способ. Прокаленный остаток ZrPjO, сплавляют с карбонатом натрия, выщелачивают плав водой, нерастворимый остаток гфокаливают, сплавляют с пиросульфатом, снова осаждают, но не фосфатом, а аммиаком, прокаливают и взвешивают в виде ZrO . Для доказательства присутствия циркония в прокаленном остатке переводят его в раствор, осаждают цирконий аммиаком, растворяют осадок в соляной кислоте, выпаривают до объема в 1—2 капли и испытывают куркумовой бумагой или проводят микрохимическую реакцию на цирконий. При оп ределении очень малых количеств циркония проба с куркумовой бумагой может не дать никакой окраски, хотя окраска легко появляется от 1 мг ZrO2, а при очень тщательном проведении пробы — дан е от 0,3 мг. Кроме гафния, ниобия, тория и тантала, никакие [c.972]

Карбонат гафния получают аналогично карбонату циркония. К раствору нитрата, хлорида либо сульфата гафния прибавляют концентрированный раствор карбоната, щелочного металла или аммония до pH 6. Кроме того, карбонат гафния получают пропусканием тока СОа через водную суспензию Н Ог. Карбонат гафния растворим во всех кислотах, более сильных, чем угольная дислота, например, в уксусной, щавелевой, винной, лимонной и других. [c.15]

Спектральный метод непосредственного определения гафния в богатых цирконием рудах описан Алексеевой, Русановым и Ильясовой [2, 243]. Образец руды, смешанной с карбонатом бария (внутренний стандарт) и угольным порошком, испаряют из угольных электродов дуги переменного тока, и фотографируют спектры при помощи кварцевых спектрографов КСА-1 или ИСП-28. [c.174]

Эталоны готовят на основе свободной от гафния руды, близкой по составу к анализируемым рудам, а в случае ее отсутствия берут порошок кварца. Гафний в эталоны вводят в виде двуокиси циркония с известным содержанием гафнйя, причем концентрация циркония в двуокиси должна превышать концентрацию гафния примерно в 50 раз. Эталоны и анализируемые пробы разбавляют трехкратным количество угольного порошка, содержащим 4% карбоната бария. Метод позволяет определять до 0,01% Hf с вероятной погрешностью единичного определения 10%. Результаты определений практически не зависят от соотношения основных компонент силикатных руд. Так, например, изменение в довольно широких пределах содержания в рудах окислов магния, кальция, алюминия, а также полевого шпата не приводит к систематическим ошибкам в результатах для гафния (табл. 16). [c.175]

Спорной является роль спектрального буфера при определении гафния в цирконии. Как уже указьшалось, многие авторы [75, 156, 647, 656] объясняют успех своих методов применением буферов. Однако сравнительные исследования [260, 709] показали, что применение буферов не дает должного эффекта. С особой осторожностью следует подходить к рекомендациям о использовании таких лег- колетучих, по сравнению с двуокисями циркония и гафния, буферов, как карбонат кальция, пирофосфат натрия и др. Эти вещества [c.187]

Обычная химико-металлургическая технология переработки циркона после первичного гравитационного обогащения на руднике, разработанная в Канаде и модифицированная в конце 70-х годов в СССР, начинается со спекания циркона с карбонатом натрия с последующим выщелачиванием силиката натрия, после чего цирконий растворяют в азотной кислоте, проводят его экстракционный аффинаж (отделение от гафния и других примесей), реэкстрагируют в виде гидроокиси или тетрафторида циркония, а дальше доводят технологический цикл до получения сублимированного тетрафторида циркония, из которого нри кальцийтермической плавке восстанавливают цирконий. [c.132]

Сырьевая база циркония включает два богатых им минерала — циркон и бадделеит, содержащие 45,6% и 69,1% циркония соответственно. В этих минералах цирконию сопутствует гафпий — металл, имеющий высокое сечение поглощения тепловых нейтронов. Поэтому любая технология выделения и аффинажа циркония предусматривает очистку его от гафния. В начале 80-х годов в СССР была создана новая технология производства циркония, включающая спекание циркона с карбонатом натрия, последующее выщелачивание силиката натрия, растворение циркония в азотной кислоте, экстракционное отделение от гафния и аффинаж затем цирконий реэкстрагируют и доводят технологический цикл до производства тетрафторида циркония, из которого при кальцийтермической плавке восстанавливают цирконий. Последующая технология включает электронно-лучевой аффинаж. Полученный цирконий направляют на производство сплавов для изготовления труб ТВЭЛов. [c.687]

Гидрат окиси гафния является амфотерным соединением, поэтому при сплавлении или высокотемпературном спекании с основными окислами металлов, их гидроокисями или карбонатами образует различные гафнаты, а с такими кислотными окислами, как двуокиси кремния и германия,— силикаты и германаты гафния. [c.133]

Система НЮг — СвгО. А. А. Гризик и В. Е. Плющев [56] изучили взаимодействие двуокисей гафния и циркония с нитратом и карбонатом цезия и установили, что с карбонатом взаимодействие не происходит, а в системах с нитратом цезия образуются гафнаты и цирконаты цезия. Степень взаимодействия СзМОз с Ме Юг лимитируется температурой и скоростью разложения нитрата цезия до СзгО, способной реагировать с А е Ог- При высокой температуре, [c.137]

Гафнаты кадмия и цинка. При выяснении возможности образования метагафнатов кадмия и цинка окислы, гидроокиси или карбонаты этих металлов спекались с двуокисью гафния при температурах от 200 до 1000° С [57]. Рентгенофазовые исследования полученных образцов показали, что окись цинка образует с НЮг твердый раствор, а окись кадмия с двуокисью гафния в этих условиях не взаимодействует. Однако при более высоких температурах (1100— 1200° С) протекает реакция с образованием метагафната кадмия [58]. Для предотвращения возгонки dO синтез dHfog проводился в атмосфере окиси кадмия. [c.138]

Образование aHfOy, SrHfOg и BaHfOg из двуокиси гафния и соответствующих карбонатов сопровождается увеличением объема реагирующей смеси. Получающиеся продукты имеют высокую пористость, рыхлую структуру и легко растворяются в соляной кислоте. Этим они отличаются от двуокиси гафния и ее твердых растворов с СаО и MgO, не растворяющихся даже при кипячении в соляной кислоте (1 1). [c.143]

Для промышленного получения гексафторсоединений циркония или гафния и щелочного металла предложено несколько методов. По Уэйнеру [44], их получают по реакции между сульфатом циркония или гафния, фторсодержащим веществом (СаРг или фторсиликат щелочного металла), солью щелочноземельного металла (СаСОз) и солью соответствующего щелочного металла (сульфат, карбонат, фторид). Смесь составляется таким образом, чтобы в ее состав входили все необходимые компоненты. В случае применения СаРз отпадает необходимость добавки СаСОд, а при введении гексафторси-ликата щелочного металла не требуется добавление других солей щелочного металла. Реакцию можно проводить как мокрым, таки сухим путем. Среда должна быть слабокислая. В первом случае к водному раствору или суспензии добавляют при перемешивании тонко-измельченные (—325 меш) компоненты и смесь выдерживают в течение 1—2 ч при температуре кипения. Сульфатный осадок щелочноземельного металла отделяют, а из раствора выкристаллизовывают двойной фторид. По второму способу сухую или пастообразную шихту, содержащую необходимые вещества, прокаливают в течение 1 ч при 500—600° С, затем обрабатывают водой и из очищенного водного раствора выделяют конечный продукт. [c.173]

На основании химических свойств и ИК-спектров поглощения сделан вывод, что пероксигафнат и пероксицирконат калия являются полимерными соединениями с линейным расположением атомов гафния и циркония, соединенных мостиками из 0Н -групп и четырех перекисных групп. Две замещающиеся карбонат-ионом перекисные группы находятся по краям цепочки. [c.284]

Известны титанаты, цирконаты и гафнаты типов МегЗОз и Ме,ЭО где Ме обозначает одновалентный металл, а Э — элементы титан, цирконий или гафний. Их получают сплавлением двуокисей элементов подгруппы титана с солями щелочных и щелочноземельных металлов или со щелочами. Так, титанат бария ВаТЮд образуется при накаливании смеси порошков двуокиси титана с карбонатом бария [c.444]

Описаны методы определения примеси лития в магнии при возбуждении спектра с помощью искры [1173] и в металлическом кальции [585, 729, 730]. Последний переводят в карбонат кальция и спектрографируют, испаряя в дуге в присутствии хлорида калия. При определении примеси лития в алюминии [635], титане [128], висмуте [59, 214], цирконии [448] образцы металлов предварительно переводят в окислы. В случае определения примеси лития в цирконии и гафнии можно непосредственно испарять в дуге сам металл [847]. При определении примеси лития в окиси тория [153] пробу предварительно нагревают 60 сек. при 1900° С в вакууме, испаряющиеся примеси оседают на торце медного контрэлектрода, охлаждаемого водой [155]. Спектры возбуждают с помощью конденсированной искры. Чувствительность метода ЫО о/о Li. [c.145]