Гафний определение в рудах

Количественное определение гафния в рудах и минералах без предварительного выделения окислов циркония и гафния проводилось Е. С. Костюковой [101. Для улучшения условий парообразования вещества из кратера дугового электрода была разработана кон- [c.416]

Костюкова [154] при определении гафния в рудах и минералах для улучшения условий испарения вещества из канала угольного электрода в плазму дуги постоянного тока рекомендует использовать независимый подогрев электрода с пробой. [c.175]

При определении гафния в рудах и минералах в присутствии значительных количеств других элементов точность определения меньше, чем в их отсутствие. Поэтому для повышения чувствительности рекомендуется отделять цирконий и гафний от других элементов, после чего в полученной смеси окислов циркония и гафния определять содержание последних. Для вскрытия руд применяются обычные химические методики и из полученных растворов выделяют цирконий и гафний осаждением специфическими осадителями, экстракцией неводными растворителями или хроматографическими методами. [c.419]

При определении циркония и гафния в рудах в случае возбуждения дугой постоянного тока (г = 15—20 а) вероятная ошибка составляет по данным автора 16,5%. В тех же условиях, но при дополнительном нагреве пробы в процессе возбуждения, эта ошибка снижается до 8,6%. [c.347]

ПРЯМОЕ КОЛИЧЕСТвЕННОЕ СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГАФНИЯ В РУДАХ [c.326]

Фотометрические методы определения циркония и гафния основаны на образовании их ионами окрашенных соединений с различными органическими реагентами. Если до 1950 г. таким единственным полезным методом был метод определения циркония или гафния ализарином или ализаринсульфонатом, то в последние годы предложено более двух десятков реагентов, пригодных для фотометрического определения циркония и гафния. Фотометрические методы определения циркония широко применяют при анализе руд, минералов, продуктов их переработки, при анализе металлов и сплавов, содержаш,их цирконий, а также при определении гафния в цирконии или циркония в гафнии. [c.128]

Дуги постоянного и переменного тока широко используют при определении циркония и гафния главным образом в порошкообразных пробах рудах, минералах, шлаках, окислах и т. д. Как правило, анализируемый материал помещают. в канал угольного электрода или в некоторых случаях вводят непосредственно в зону разряда путем просыпки в межэлектродный промежуток. [c.169]

Фотометрические методы, не уступая по точности гравиметрическим и титриметрическим, являются более быстрыми и удобными для определения малых содержаний циркония и гафния в различных сплавах, соединениях, полупродуктах, рудах и концентратах. [c.393]

Методы прямого спектрального определения гафния в цирконий-содержащих рудах до последнего времени применялись сравнительно редко. Отношение содержаний циркония и гафния в большинстве природных объектов составляет около 50, в то же время чувствительность спектрального определения гафния при использовании [c.173]

При анализе руд, содержащих менее 0,5% 2г и, следовательно, небольшое количество гафния, обычно производят химическое выделение суммы двуокисей циркония и гафния одним из приемов, описанных на стр. 52, с последующим спектральным определением в ней гафния. Таким образом, задача сводится к спектральному определению гафния в цирконии. [c.174]

Пробу руды (50 жг) смешивают в отношении 1 3 с угольным порошком, содержащим 4% карбоната бария. Полученную смесь помещают в каналы двух угольных электродов, которые укрепляют при помощи штатива в горизонтальном положении. Глубина канала в электродах равна 8 мм при диаметре 2 мм и толщине стенок 1 мм. Между электродами зажигается дуга переменного тока (20 а, 220 в). Дуговой промежуток составляет 4 и поддерживается постоянным во время горения дуги. Для получения спектров наиболее целесообразно использовать большой кварцевый спектрограф типа КСА-1. Анализ руд, не содержащих одновременно выше 5% Ре и 1% Мп,можно проводить также на спектрографе средней дисперсии ИСП-28. Щель спектрографа освещают трехлинзовым конденсором-. Спектры фотографируют на диапозитивных фотопластинках чувствительностью 1 единиц ГОСТ. Продолжительность экспозиции составляет 2—3 мин.до полного выгорания пробы. Определение проводят по одной из следующих пар линий НГ 2641,41— Ва 2634,78 Н1 2773,36 — Ва 2771,36 либо Н 2622,74 — Ва 2634,78. Градуировочные графики строят в координатах lg С, Д5 либо lg С, 1 н/ Ва- Относительную интенсивность линий гафния и бария на спектрограммах, полученных на спектрографе ИСП-28, удобно оценивать по методу фотометрического интерполирования. В этом случае при фотографировании спектров перед щелью спектрографа устанавливают девятиступенчатый платиновый ослабитель. [c.174]

Влияние состава руды на результаты определения гафния [243] [c.174]

Известно много физических методов количественного определения гафния в сплавах, соединениях, рудах, а также определения примесей элементов в металлическом гафнии. Наибольшее распространение получили спектральные, рентгеноспектральные, радиометрические, активационные и другие методы. [c.415]

Иначе обстоит дело при определении гафния в двуокиси циркония, испарение которого не сопровождается фракционным поступлением в пламя дуги элементов, затрудняющих количественное определение гафния и циркония. Эти элементы поступают в пламя дуги более равномерно и в процессе испарения не происходит резкого изменения интенсивности линий, характерного для спектра циркониевых руд и минералов. [c.416]

А. К. Русанов с сотрудниками [11, 121 разработали методику непосредственного определения десятых и сотых долей гафния в богатых цирконием рудах. Стандартные образцы готовились из массы, свободной от гафния и близкой по составу к анализируемым образцам руд. При отсутствии такой руды можно использовать кварц в качестве основы. Гафний вводился в порошки руд или кварца в виде смеси его двуокиси с двуокисью циркония. Содержание последней должно быть в 10—50 раз больше гафния. Эталоны и пробы смешивались в отношении 1 3с угольным порошком, содержащим [c.417]

Метод пламенной фотометрии широко применяется в аналитической практике для определения кальция при клинических анализах крови [22,166,171,213, 561, 784, 1649] и других биологических объектов [482, 561, 1520], при анализе почв [226, 428, 467, 969], растительных материалов [7, 225, 466, 993, 1522], сельскохозяйственных продуктов [52, 306], природных вод [15851, морской воды [594, 791]. Метод находит применение при определении кальция в силикатах [67], глинах [6, 59], полевом шпате [637], баритах [67], рудах [164, 1136, 13981, а также в железе, сталях, чугунах [326, 1149], ферритах [949], хромитовой шихте [70], основных шлаках [1045], мартеновских шлаках [988], доменных шлаках [1510], силикокальции [1012], керамике [395]. Описаны методы пламенной фотометрии для определения кальция в чистых и высокочистых металлах уране [201, 12011, алюминии [1279], селене [1454], фосфоре, мышьяке II сурьме [1277], никеле [1662], свинце [690], хроме [782] и некоторых химических соединениях кислотах (фтористоводородной, соляной, азотной [873]), едком натре [235], соде [729], щелочных галогенидах [499, 885], арсенатах рубидия и цезия [316], пятиокиси ванадия [364], соединениях сурьмы [365, 403], соединениях циркония и гафния [462, 1278], солях цинка [590], солях кобальта и никеля [1563], карбонате магния [591], ниобатах, тантала-тах, цирконатах, гафнатах и титанатах лития, рубидия и цезия [626], стронциево-кальциевом титанате [143], паравольфрамате аммония [787]. [c.146]

Таблица 101. Аналитические линии для определения гафния в циркониевых рудах [И, 12]

Описаны абсорбциометрические методы определения тантала с метиловым фиолетовым — в рудах (для содержаний более 0,1%) [13, 227], металлическом цирконии, ниобии и гафнии [27] с родамином 6Ж и бутилродамином С — в рудах и горных породах [23, 24, 233, 234, 244] с кристаллическим фиолетовым — в тех же объектах [235, 236] с малахитовым зеленым — в железе, стали и металлическом ниобии [237], уране, цирконии и боре [239] флуориметрический метод с родамином 6Ж — в кремнии и его соединениях [79]. [c.148]

Фотометрические методы используются для определения небольших количеств многих редких элементов бериллия в вольфраме и сплавах галлия, индия, таллия, редкоземельных элементов и германия в разнообразных объектах титана в горных породах, рудах, сплавах, в металлических вольфраме и цирконии тория в горных породах, цирконе и других материалах циркония в различных материалах ванадия в рудах, минералах, сплавах, сталях, металлическом цирконии ниобия в горных породах и минералах тантала в металлических цирконии, гафнии, ниобии висмута в металлическом молибдене молибдена в сплавах на основе титана, сталях и минеральном сырье селена и теллура в рудах и минералах рения в молибденсодержащих продуктах и в сплавах с танталом или вольфрамом. [c.22]

История определения атомной массы элементов теснейшим образом переплетена с историей отбора и очистки препаратов, являвшихся исходными при установлении этого параметра. Достаточно вспомнить историю определения атомной массы циркония. Все значения ее начиная с 1824 г., когда она впервые была установлена Берцелиусом, и до 1924 г. были ошибочными, так как не учитывалось влияние примесей растворенного кислорода и особенно гафния — химического близнеца и постоянного спутника циркония. Отклонения от истинного значения были велики и неустойчивы, так как атомная масса гафния почти вдвое больше атомной массы циркония, а его содержание в циркониевых рудах колеблется в широких пределах. Атомная масса, установленная в 1898 г., была равна 90,81 в 1917 г.— 91,76 в 1924 г., когда объектом измерения стала соль циркония с общим количеством примесей порядка 10 %, атомная масса оказалась равной 91,22. Такой она остается и по сей день. [c.30]

В книге освещены химия, технология и металлургия гафния — от извлечения из руд до получения высокочистых соединений и металла и использования их в различных областях новой техники. Подробно описаны физико-химические свойства и механические характеристики гафния и его соединений, приведены термодинамические обоснования процессов получения, изложены химические и физические методы определения. [c.160]

Для определения циркония и гафния, наряду с оптическими эмиссионными методами, могут быть использованы рентгеноспектральные методы, особенно при определении гафния в минералах, рудах и продуктах их переработки, В исследованиях Костера [207] и Хевеши с сотрудниками [208—209] элементом сравнения служит тантал, в других работах — лютеций [210]. В настоящее время точность рентгеноспектрального метода определения гафния в цирконии заметно повысилась, а продолжительность анализа сократилась [210, 212]. [c.318]

Кодири С. и др. Определение гафния в рудах и продуктах переработки с помощью реакции (у,у ) / [c.70]

Фениларсонат гафния осаждается, по-видимому, в условиях, аналогичных для осаждения циркония. Поэтому осаждение фепил-арсоновой и 4-диметиламиноазобензол-4-арсоновой кислотами рекомендовано [52, 53] для предварительного выделения циркония и гафния из руд, содержащих сотые и тысячные доли процента суммы этих металлов, и концентрирования их перед колориметрическим и рентгеноспектральным определениями. [c.370]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Микроскопические исследования горных пород показывают, что цирконий является одним из наиболее постоянных гих компонентов. Он присутствует обычно в виде минерала циркона, а в таких случаях о приблизительном содержании его в породе можно судить по микроскопическим данным, и химический анализ часто становится ненужным. Однако в некоторых породах он встречается в виде других минералов, которые микро-ч копическим путем распознать не удается. Содержание цикония в породах может доходить до нескольких процентов, но оно редко достигает <),2% и обычно бывает ниже 0,1%. Применение циркония в производстве огнеупорных материалов, эмалей, в металлургии и др. повышает интерес к методам определения его в рудах. Основные минералы циркония — ц и кон (ZrSiOi) и б а д де л еит (ZrOg), но цирконий является также более или менее важным компонентом многих других минералов. Во всех циркониевых минералах обычно находится также и гафний содержание которого иногда достигает 1%. Установлено, что в земной коре содержится 4-10" % гафния. [c.635]

В полуколичественных методах определения циркония в рудах и минералах спектр возбуждают в дуге постоянного тока.Опрсан [655, 797] полуколичественный спектральный метод определения 68 элементов в минеральном сырье. Анализируемый материал смешивают с графитовым порошком в отношении 1 2. Графитовый порошок препятствует сплавлению пробы, а также способствует более энергичному ее испарению. Продолжительность горения дуги при токе 10—12 а составляет 60—120 сек. Рядом ср спектрами проб фотографируют спектры эталонов, содержащих примеси в концентрациях от 1 10 до 10%. Содержание примесей в пробе оценивают визуально. Чувствительность определения циркония составляет 0,001%,гафния 0,01%. В случае, когда анализируемый материал значительно отличается по составу от эталонов, в которых преобладает двуокись кремния, добавляют чистый кварц в смеси с 5—10% МагСОз. [c.169]

Спектральный метод непосредственного определения гафния в богатых цирконием рудах описан Алексеевой, Русановым и Ильясовой [2, 243]. Образец руды, смешанной с карбонатом бария (внутренний стандарт) и угольным порошком, испаряют из угольных электродов дуги переменного тока, и фотографируют спектры при помощи кварцевых спектрографов КСА-1 или ИСП-28. [c.174]

Эталоны готовят на основе свободной от гафния руды, близкой по составу к анализируемым рудам, а в случае ее отсутствия берут порошок кварца. Гафний в эталоны вводят в виде двуокиси циркония с известным содержанием гафнйя, причем концентрация циркония в двуокиси должна превышать концентрацию гафния примерно в 50 раз. Эталоны и анализируемые пробы разбавляют трехкратным количество угольного порошка, содержащим 4% карбоната бария. Метод позволяет определять до 0,01% Hf с вероятной погрешностью единичного определения 10%. Результаты определений практически не зависят от соотношения основных компонент силикатных руд. Так, например, изменение в довольно широких пределах содержания в рудах окислов магния, кальция, алюминия, а также полевого шпата не приводит к систематическим ошибкам в результатах для гафния (табл. 16). [c.175]

Эмиссионное рентгеноспектральное определение одновременно циркония и гафния в горных породах, рудах и минералах описано Шавфеевским [305]. Для проведения анализа используют вакуумный рентгеновский спектрограф типа ДРС, работающий по принципу обратного хода лучей с рентгеновской Трубкой, снабженной четырехгранным алюминиевым анодом. Изогнутый кристалл — кварц с отражающими плоскостями (И20). Радиус кривизны кристалла 500 мм. В качестве источника высокого напряжения используют установку типа УРС-70 или ВС-50-50. Ток через рентгеновскую трубку поддерживается постоянным с точностью 0,5% при помощи специального стабилизатора. Для определения циркония и гафния используют следующие аналитические линии — линию циркония во втором порядке отражения ( = 1400 ХЕ) и — линию гафния в первом порядке отражения (X = 1371 ХЕ). Анализ проводят по градуировочным графикам, предварительно построенным по большому числу синтетических эталонов отдельно для циркония и гафния. Перед нанесением образцов поверхность анода обрабатывают [c.190]

При определении циркония флуоресцентным рентгеноспектральным методом обычно испльзуют /С-излучение, так как в связи с низким выходом флуоресценции -излучения циркония интенсивность вторичных -линий значительно меньше интенсивности вторичных /С-линий. Определение гафния флуоресцентным методом, наоборот, проводится по -линиям, так как потенциал возбуждения /С-спек-тра гафния довольно высок и составляет примерно 80 кв. Большая часть работ по рентгеновскому флуоресцентному определению гафния относится к определению гафния в цирконии [421, 648]. Количественное флуоресцентное рентгеноспектральное определение циркония в рудах и минералах детально описано Лосевым и Глотовой [182], а также Нарбуттом и Беспаловой [213]. [c.191]

Детально разработана и, по-видимому, практически ценна реакция на цирконий [115]. Предложенный реактив — 3-оксифлавон. Флуоресценция соединения, образуемого с цирконием, чрезвычайно яркая, флуоресцирует и сам реактив, но его свечение (зеленое) отделяют с помощью светофильтра. Реакция в высокой степени специфична в кислой среде из 53 изучешшх катионов и анионов с 3-оксифлавоном флуоресцируют, помимо циркония, лишь торий, алюминий и гафний. Соединение оксифла-вона с цирконием устойчиво в 0,2 н серной кислоте, а в этих условиях не флуоресцируют ни алюминий, ни торий. Спектры флуоресценции, обусловливаемые цирконием и гафнием, перекрываются и по измеряемой яркости флуоресценции определяют суммарное содержание обоих элементов. ]Метод значительно упрощает определение циркония в рудах и особенно полезен, когда содержание двуокиси циркония в руде меньше 0,25%. Описан количественный метод определения циркония морином в среде 2 н НС1 в присутствии алюминия, бериллия, бария, сурьмы, олова, тория и урана, основанный на сравнении интенсивностей флуоресценции до и после добавления комилексона III. [c.176]

Для увеличения точности Фрёйнд и Холбрук [188] применили метод дифференциальной спектрофотометрии, основанный на том, что Б качестве раствора сравнения используется не растворитель, а раствор ализаринового комплекса гафния оптимальной концентрации, которую устанавливают графическим методом. Светопо-глощение растворов, содержащих смеси ализаринатов гафния и циркония, измеряли по отношению к стандарту с постоянным поглощением, изготовленному из полосок цветного целлофана. Этот светофильтр характеризуется пропусканием при 530 н и, идентичным пропусканию раствора гафния оптимальной концентрации. В области 10—50% ZrOz ошибка определения составляет 0,5%. Авторы отмечают, что после некоторых преобразований описанная методика может быть использована и при анализе смесей с малым отношением Hf и Zr, встречающихся в природных минералах и рудах. [c.394]

Приводятся рекомендации аналитических линий гафния для его обнаружения и определения [81. Отмечается, что сравнительно малая чувствительность линий гафния и многолинейность спектра циркония сильно затрудняют определение гафния, вследствие чего удается определить лишь сотые и в некоторых случаях тысячные доли процента его. Так как отношение масс циркония и гафния в большинстве природных минералов равно примерно 50, то без предварительного химического обогащения спектральным методом можно-определять гафний только в циркониевых рудах, содержащих не менее 0,5% циркония. [c.415]

При испарении суммы двуокисей циркония и гафния в угольной дуге температура пламени остается приблизительно равной 7000 С на всем протяжении испарения, что создает благоприятные условия для количественного определения этих элементов. Кроме того, при анализе смеси двуокисей циркония и гафния возможно использование в качестве источника возбуждения спектра искрового разряда, обеспечивающего достаточно высокую точность определения гафния. Поэтому желательно, чтобы спектральному анализу циркониевых руд и минералов предшествовало химическое выделение суммы ZrOg и HfOj, после чего гафний определялся бы в смеси этих окис-,лов. [c.416]

К. И. Нарбутт и И. Д. Беспалова [891 разработали методику определения U, Th, РЬ, Та, Zr, Hf, Nb, Y, Sr в природных минералах и рудах с помощью универсального фокусирующего рентгеновского спектрометра, описанного в работе [90]. Кристаллом-анализатором служил кварц, изогнутый по радиусу 1 м, с отражающими плоскостями (1010). Дисперсия в первом порядке отражения равна 10 ХЕ мм, во втором порядке — 5 Х /л<л . Сравнительно высокая дисперсия прибора спосо вовала устранению помех при проведении анализа за счет наложения спектральных линий. Поэтому определение гафния по линии Hf Lp, (1371,25 ХЕ) не представлял особых трудностей ввиду хорошего разрешения с линией Zr/ p, (1375,12 ХЕ) второго порядка отражения. [c.439]

Метиловый фиолетовый применяется для экстракционнофотометрического определения тантала в рудах , а также в металлических цирконии, гафнии и ниобии . Экстракционные и хроматографические методы разделения ниобия, тантала и титана имеют большое значение в связи с отсутствием достаточно селективных реагентов для определения этих элементов. Экстракционные методы дают возможность достигнуть более полного разделения ниобия и тантала с меньшей затратой времени по сравнению с методами, основанными на реакциях осаждения. Однако применение их на практике ограничивается необходимостью работать со специальной пластмассовой посудой, устойчивой к воздействию растворов фтористоводородной кислоты. [c.194]

Будучи очень рассеянным элементом, гаф1П1Й не образует собственных минералов и всегда сопутствует в рудах цирконию. Между тем близость химических свойств циркония и гафния затрудняет пути их разделения и определения гафния на фоне циркония. Разработка быстрых и точных методов определения гафния в цирконии также является весьма важной задачей аналитиков. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология