гидрокси алкилирование

Реакции алкилирования. Действие алкилирующих агентов на моносахариды, например глюкозу, приводит к образованию неполных и полных простых эфиров. При этом наиболее активно взаимодействует полуацетальный гидроксил. В результате образуются простые эфиры — глюкозиды [c.242]

Введение в фенольный гидроксил алкильных радикалов называют реакцией алкилирования фенолов. Во втором случае получаются чисто-ароматические простые эфиры. Например [c.363]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Другие химические методы синтеза гликозидов по своему значению уступают методу Кенигса — Кнорра. Так, гликозиды могут быть получены в условиях алкилирования углеводов (см. выше) при использовании одного моля алкилирующего средства, так как гликозидный гидроксил алкилируется быстрее, чем спиртовые гидроксильные группы сахара. Однако этот способ не находит практического применения. [c.87]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

Таблица 14. Влияние природы алкилирующего агента на направление алкилирования 4-гидрокси-З-хлОрхинолина [98]

Основными методами превращения сырья в промежуточные продукты являются сульфирование, нитрование, восстановление, галоидирование, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, окисление и конденсация. Методы переработки исходного сырья в промежуточные продукты весьма разнообразны, однако их можно свести в три группы. К первой группе относят процессы, в результате которых вместо водорода в ароматические соединения вводят какой-либо заменитель, например сульфогруппу, нитрогруппу, галоид ко второй группе — [c.212]

Производные фенола. — Простые эфиры фенола — анизол СбНз ОСНз (т. кип. 154 °С) и фенетол СеНгОСзНз (т. кип. 172 °С) представляют собой жидкости с ароматическим запахом, которые легко получаются алкилированием фенола диметил- или диэтилсульфатом в слабощелочной водной среде. Это обычный путь получения простых эфиров фенолов, но в отдельных случаях алкилирование проводят при помощи диазометана или диазоэтана. Фенолы часто превращают в простые эфиры, чтобы предотвратить окисление и другие нежелательные побочные процессы при проведении реакций, не связанных с изменениями кислородсодержащей группы защитная группа может быть в дальнейшем удалена и гидроксил регенерирован. Так, анизол можно деметилировать кипячением в растворе уксусной кислоты с 48,%-ной бромистоводородной кислотой или нагреванием при 130 °С с иодисховодородной кислотой [c.283]

Наиболее распространены следующие методы превращения исходных органических веществ в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, галоидирование (чаще хлорирование), образование аминогруппы восстановлением, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, арилирование, ацилирование, окисление и конденсация. [c.309]

Основные методы превращения сырья в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, восстановление, галоидирование, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, окисление и конденсация. Методы переработки исходного сырья в промежуточные продукты весьма разнообразны, однако их можно свести в три группы. К первой группе относят процессы, в результате которых вместо водорода в ароматические соединения вводят какой-либо заменитель, например сульфогруппу —50зН, нитрогруппу —НОг, галоид ко второй группе — процессы замены или изменения заместителя водорода в ароматическом соединении, например превращение хлорбензола в фенол к третьей группе — процессы изменения углеродного скелета в молекуле исходного соединения, например окисление нафталина во фталевый ангидрид. [c.213]

Алкилирование хлоргидрином этиленгликоля, а чаще —этилен-оксидом используют для получения многих MOHO и бис-2-гидрокси-этильных производных аминов, применяющихся в синтезе дисперсных красителей. Этиленоксид легко взаимодействует с аминами в присутствии небольших количеств воды. С первичными аминами реакция идет в два этапа, причем второе алкилирование с такой же скоростью, как и первое о [c.241]

В этом случае для осуществления К. р. гидрокси- или аминогруппу защищают путем их алкилирования или ацилирования. [c.557]

Алкилирование спиртов и фенолов, Алкилирование гидрокси-.группы действием спирта и минеральной кислоты имеет ограниченное применение, преимущественно для соединений нафталинового и антраценового рядов. В бензольном ряду спиртом в кислой среде могут быть алкилированы резорцин и особенно легко флороглю-цин. Для алкилирования и, в частности, для метилирования гид-роксисоединений широко используют диметилсульфат и метиловые эфиры бензол- и я-толуолсульфокислот. Процесс проводят, как правило, с избытком щелочи [c.151]

XVI (R = R = Et). Влияние природы алкилирующего агента при алкилировании 4-гидрокси-З-хлорхинолина показано в табл. 14. [c.68]

Важный случай применения реакции алкилирования по Фриделю— Крафтсу — это замыкание циклов [217]. Наиболее широкораспространенный метод состоит в нагревании с хлоридом алюминия ароматического соединения, содержащего в подходящем положении галоген, гидрокси- или олефиновую группу, как, например, при синтезе тетралина [c.352]

Соли четвертичного аммония образуются на последней стадии реакции алкилирования по азоту. Они имеют формулу RiN+X-. Четыре органические группы ковалентно связаны с азотом положительный заряд иона уравновешен наличием какого-либо отрицательного иона. Если соль первичного, вторичного или третичного амина обработать гидроксил-ионом, то атом азота отщепляет протон и образуется свободный амин. Ион четвертичного аммония не содержит отщепляющегося протона, и поэтому он не реагирует с гидроксил-ионом. [c.713]

Если фенольный гидроксил алкилирован, то в кислой среде образуется соответствующая сульфокислота, а в щелочной среде соединение XXXVIII останется неизменным. [c.242]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

На основании результатов алкилирования можно, по-видимому, сделать заключение, что тетраметилэтилен и 2-метилпентен легко и с высокими выходами реагируют с фенолами, имеющими свободные неэкранированные о- или /г-положения (относительно гидроксила), причем алкилирование идет преимущественно в п-положение (фенол, о-крезол). Однако при наличии экранирующей метильной группы рядом со свободным /г-положением (относительно гидроксила) алкилирование тетраметилэтиленом и 2-метилпентеном в -положение сильно затрудняется. Так, нара-алкилирование л-крезола идет только на 5—7% (см. выще), а 2,5-ксиленол реагирует с тетраметилэтиленом с больщим трудом, и продукт реакции образуется с низким выходом (9%). [c.117]

Моносахариды как многоатомные спирты могут образовывать простые эфиры, которые являются прочны.ми соединения.ми и широко используются в аналитической и синтетической химии углеводов. Гексозы, имея четыре спиртовых гидроксила, дают тетрапроизводные, пентозы — три-замешенные. Алкилирование гликозидного гидроксила дает гликозиды, поведение которых соответствует поведению ацеталей, которыми они и явотяются, что ниже будет рассмотрено подробнее. [c.61]

Как и в реакции алкилирования, вторичные спиртовые группы в сахарах ацилируются быстрее первичпых. Скорость ацилирования снижается, если гидроксил участвует в образовании водородной связи. Так, бензоилирование 1,4 3,5-диангидро-Д-глюцита в обычных условиях межфазного катализа приводит к смеси дибензоата (12%), 5-0-бензоата (17%) и 2-0-бензоата (40%) [126]. При тозилировании метил-3,6-ангидро-а-Г)-ман-нопиранозида прежде всего реакция проходит по аксиальной гидроксильной группе [126]. [c.75]

Алкилирование кислоты 30 фенацилбромидом приводит к производному 132, это соединение циклизуется в серной кислоте в 3-фенилтиазоло[3,2-й ]7-гидрокси- [c.280]

Изучены некоторые химические превращения 3-гидрокси-, 3-меркапто- и 3-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндионов-5,6 с целью расширения ассортимента биологически активных производных несимметричных триазинов. Реакциями З-гидрокси-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 получены гидразино-, анилино-, этокситриазиндионы и триазиноксиуксусная кислота проведены реакции ацилирования и алкилирования по азоту в положении 4. [c.20]

Обычно К.-Ф. р. проводят при 80-120 °С в среде полярного р-рителя. Побочные процессы - образование а-гидрокси-фосфорильных соед. и солей в результате алкилирования аминогрупп фосфоэфириыми гр)ттами соед., образующихся на первой стадии р-ции. В ряде случаев основная р-ция осложняется дезаминированием и др. процессами. [c.279]

Для получения 0,8-диэфиров дитиоугольной к-ты исполъзуют взаимод. S-эфира хлордитиоугольной к-ты с гидрокси-содержащими соед., О-эфира хлортиоугольной к-ты с тиолами в присут. солей РЬ либо алкилирование ксантогенатов, напр. [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология