Примеси в полимерах

На геометрические характеристики структуры мембран значитель- ное влияние оказывают следующие факторы тип заряженной частицы (рис. 11-6), присутствие примесей в полимере, концентрация раствора, вид и длительность дополнительного облучения, частичный отжиг перед выщелачиванием, продолжительность травления. Применение частичного отжига и низкоконцентрированного травильного раствора ведет к получению мембран с порами малого диаметра. В настоящее время существует возможность получать ядерные мембраны с порами диаметром от 4 нм (40 А) до нескольких десятков микрометров. Толщина этих мембран варьируется от единицы до нескольких микрометров (обычно около 10 мкм). [c.54]

Таблица 3.4. Примеры определения летучих примесей в полимерах методом АРП растворов

Даже незначительное по весу количество воды (и других низкомолекулярных примесей) может сильно снизить среднечисловое значение молекулярного веса при криоскопическом или эбулиоскопическом определении, так как молярная доля низкомолекулярной примеси в полимере будет весьма значительной. [c.13]

Полярографические методы открывают особые возможности для точного определения концевых групп, добавок или примесей в полимерах, например непрореагировавшего мономера, пластификаторов, катализаторов, ускорителей, ингибиторов, осушителей, следов металлов и т. д., а также для определения чистоты сырых материалов. Можно анализировать как неорганические, так и органические соединения. Полярограммы можно использовать для идентификации и одновременного определения нескольких веществ в смеси при концентрациях до 10" М. Потенциалы полуволн многих органических соединений перечислены в табл. 56. [c.366]

Неполнота контакта полимера с подложкой вызывается и образованием "слабых граничных слоев" [21]. Они возникают на границе раздела за счет воздушных включений (пузырей), газообразных, жидких и (или) твердых продуктов термоокислительной деструкции, низкомолекулярных фракций типа восков, примесей в полимере, в том числе вытесняемых на поверхность подложки при кристаллизации, загрязнений подложки и вследствие этого микроучастков, не смачиваемых адгезивом. Физически строгий смысл представления о молекулярном механизме адгезии могут иметь только в том случае, если долю поверхности фактического контакта макромолекул полимера с подложкой, [c.72]

Характеристики ядерных мембран зависят от типа полимера, из которого изготовлена пленка, типа заряженных частиц, примененных для облучения, наличия примесей в полимере, состава агента травления и температуры травления, вида и продолжительности дополнительного облучения, типа окислителя, режима окисления и других факторов. Варьируя эти факторы, получают ядерные фильтры со [c.134]

Анализ мономеров и примесей в полимерах. Для полной характеристики состава пластмасс важное значение имеют данные о содержании различных примесей в полимерах (мономеров, катализаторов, пластификаторов, инициаторов и т. д.). [c.68]

Механические примеси в полимерах (следы катализаторов, эмульгаторов и других добавок) в ряде случаев сильно влияют на ход реакции. Очистка полимеров от этих примесей часто представляет большие трудности. [c.44]

Рассмотрены методы определения вредных примесей в полимерах и сополимерах, готовых изделиях из пластических масс, а также в воздухе промышленных предприятий. [c.2]

При выборе сорбата помимо общих теоретических соображений о строении молекул компонентов, участвующих в сорбционном процессе, необходимо экспериментально определить степень набухания (а) полимера в сорбируемой жидкости, так как наличие даже очень малых количеств посторонних примесей в полимере может существенно повлиять на его поведение в сорбате. При этом массовый способ определения а исключен, поскольку жидкость может поглощаться за счет заполнения пор, не вызывая изменения в объеме тела. В этом случае следует воспользоваться объемным способом оценки а. [c.202]

Б. М. Коварская с сотр. исследовала термоокислительную деструкцию поликарбоната дифлон в Широком диапазоне температур и давлений кислорода. Процесс окисления поликарбоната является самоускоряющейся цепной реакцией с вырожденным разветвлением. Авторами установлено, что присутствие примесей в полимере ускоряет деструкцию. Многократное переосаждение полимера, полученного в промышленности, повышает его стабильность на 50%. Из приведенной в работе вероятной схемы окисления поликарбоната видно, что при окислении не только выделяются газообразные продукты, но в то же время изменяется структура полимерных цепей, в которых накапливаются альдегидные группы. [c.77]

При использовании опубликованных в литературе методик определения добавок и примесей в полимерах аналитик должен помнить, что они разработаны для конкретных образцов, полученных по определенной технологии и рецептуре, и изменения в них могут сказаться на результатах анализа по этим методикам непредвиденным образом. [c.237]

Важной задачей аналитического контроля является определение летучих примесей в полимере, обусловливающих его [c.275]

Приведенные примеры не исчерпывают задач, стоящих перед аналитиками при контроле примесей в полимерах, а иллюстрируют определение только наиболее распространенных примесей. В настоящее время проблему определения примесей в полимерах нельзя считать решенной, поскольку она в принципе сложнее, чем определение добавок. Самыми сложными для анализа являются примеси, появляющиеся в результате химических превращений, контроль которых практически отсутствует. [c.277]

IV.3. МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДОБАВОК И ПРИМЕСЕЙ В ПОЛИМЕРАХ [c.277]

Выделение полимера из реакционных растворов для его последующей переработки можно рекомендовать лишь в том случае, если переработать реакционные растворы непосредственно невозможно. Такое выделение полимера представляет многостадийный процесс, включающий операции собственно выделения полимера, его промывки, сушки, регенерации растворителя и осадителя и др. Кроме того, очень сложно добиться полного удаления из полимера компонентов реакционной системы, особенно растворителя. Наличие примесей в полимере может вызвать ухудшение качества материалов из него. [c.39]

Полярность и высокая реакционная способность карбоната кальция обусловливают также возможность химического модифицирования его поверхности органическими и полимерными кислотами [55, 57]. Как и в случае механохимического модифицирования это позволяет снизить гидрофильность его поверхности и улучшить распределение в полимерной среде. Способность нейтрализовать кислоты, имеющиеся в виде примесей в полимерах или образующиеся в процессе их деструкции, оказывает стабилизирующий эффект на полимерные композиции. [c.73]

Механизм возникновения разветвлений полимерной цепи описан Флори . Разветвления возникают вследствие реакции передачи цепи через полимер. При столкновении радикала с молекулой полимера он может оторвать от нее атом (например, Н или С1). При этом радикал становится неактивным, а макромолекула превращается в макрорадикал, дающий начало новой цепи. Реакция разветвления является по сути дела побочной реакцией. Основной реакцией в процессе полимеризации является рост цепи. На соотношение между этими реакциями, помимо констант скоростей каждой из них, влияют, естественно, концентрации веществ, принимающих в них участие (мономера, а также других исходных реагентов и примесей в полимере). Соотношение винилхлорид поливинилхлорид по мере протекания полимеризации изменяется в пользу последнего, так что с увеличением степени превращения можно ожидать увеличения числа разветвлений. [c.241]

Взаимодействие насыщенных и ненасыщенных углеводородов с кислородом сравнительно легко протекает в результате инициирования этой реакции свободными радикалами. Последние могут образоваться при диссоциации, например, неустойчивых перекисных соединений, содержащихся в виде примесей. В полимерах, помимо участия в реакции замороженных радикалов, может происходить также разрыв п6 месту ослабленных связей. Кроме того, сильное инициирующее действие оказывают ультрафиолетовые лучи (при фотолизе легко образуются свободные радикалы). Инициирование окислительной деструкции происходит также под влиянием ионов. Принципиально новым направлением в реакциях инициирования является рассмотренный И. Н. Семеновым процесс образования свободных радикалов при взаимодействии двух валентнонасыщенных молекул. Эта реакция обратна диспропорционированию радикалов. [c.92]

Наличие некоторых примесей в полимерах понижает их светостойкость. Например, некоторые антиоксиданты — вещества, задерживающие процесс термоокислительной деструкции полимеров, — сильно абсорбируют ультрафиолетовые лучи и передают эту энергию группам, участвующим в процессе разложения. [c.30]

На основании экспериментальных данных [97, 98] можно заключить, что процесс деструкции исследованных полимеров объясняется синергическим эффектом температуры, кислорода и остаточных примесей в полимере. Поэтому для предотвращения деструктивных процессов необходимо удалять остатки катализаторов после получения полимеров. Это может быть достигнуто очисткой растворов полимеров диализом, ионным обменом с применением ионитов или ультрацентрифугированием. Исключение попадания в растворы полиме- [c.135]

При исследовании кинетики деструкции анализируют кинетические кривые поте рн массы образца полимера. Бели изучают термическую деструкцию, то стараются исключить влияние кислорода воздуха, различных примесей в полимере и света, выдерживая об разец при заданной температуре в вакууме или в инертной атмо сфе р . [c.241]

Принципиальными отличиями эксклюзионной хроматографии от других вариантов являются заранее известная продолжительность анализа в конкретной используемой системе, возможность предсказания порядка элюирования компонентов по размеру их молекул, примерно одинаковая ширина пиков во всем диапазоне селективного разделения и уверенность в выходе всех компонентов пробы за достаточно короткий промежуток времени, соответствующий объему У . Хотя данный метод применяют, главным образом, для исследования ММР полимеров и анализа макромолекул биологического происхождения (белки, нуклеиновые кислоты и т.д.), указанные особенности делают его чрезвычайно перспективным для анализа низкомолекулярных примесей в полимерах и предварительного разделения проб неизвестного состава. Получаемая при этом информация существенно облетает выбор наилучшего варианта ВЭЖХ для анализа данной пробы. Кроме того, микропрепаративное эксклюзионное разделение часто используют в качестве первого этапа при разделении сложных смесей путем комбинации различных видов ВЭЖХ. [c.42]

Однако при увеличении навесок твердого полимера доля летучих примесей, переходящих в газовую фазу, быстро уменьшается. Так, при упомянутом выше парофазном анализе стерилизованных материалов на остаточную окись этилена из больших навесок (0,6 г) резиновых перчаток даже при 120°С в газовую фазу переходит только половина содержащейся в них окиси этилена [93]. Степень перехода летучих примесей в газовую фазу в некоторых случаях можно контролировать путем повторных экстракций свежими порциями газа и на такой основе оценить общее содержание примесей в полимере. Этот прием был впервые предложен для определения органических растворителей в клеящих (липких) лентах еще в 1970 г. Сузуки, Цуге и Такеучи [94], а затем повторно описан в несколько модифицированной форме Кольбом [82,93]. Японские исследователи установили, что при периодической замене газовой фазы над нагретым образцом содержащего летучие компоненты полимера имеет место линейная зависимость логарифмов количества переходящих в газовую фазу летучих компонентов от числа замен газовой фазы (рис. 3.19), Наклон линий увеличивается с ростом температуры образца полимера и уменьшается с повышением температуры кипения летучих примесей, однако он зависит и от специфического взаимодействия приме [c.147]

Прежде чем рассмотреть различные варианты реализации изложенного подхода к прямому парофазному Щализу летучих примесей в полимерах, необходимо [c.149]

Известно, что как свойства полиэтилена низкого давления [194], так и технология его получения имеют определенные преимущества по сравнению с продуктом высокого давления. В то же время промышленная реализация каталитического способа получения полиэтилена связана с некоторыми трудностями, обусловленными, в частности, загрязнением полимера остатками катализаторов и продуктами их разложения содержание этих примесей в полимере сказывается на некоторых его свойствах и ухудшает качество продукта. При полимеризации этилена, например, в бензине галоша в качестве катализатора используют распределенные в жидкой фазе триэтилалюминий и четыреххлористый титан в молярном соотношении А1(С2Н5)з Т1С14 =1 1 [195]. [c.77]

Наряду с повышением эффективности смешение двух антиоксидантов в ряде случаев приводит к ослаблению эффективности наиболее сильного антиоксиданта. Это наблюдается при использовании меркаптобензотиазола или тетраметилтиурамдисульфида в смесях с некоторыми вторичными аминами [56] или аминосульфи-дами [28]. Один из таких примеров показан на рис. 54. Характерно, что в этом случае использование меркаптобензимидазола приводит к усилению эффективности. Ослабление эффективности (антагонизм) при смешении антиоксидантов имеет не менее важное значение, чем эффект усиления. Это особенно важно для каучуков и эластомеров полиолефинов, где используются различные композиции. Исследование антагонизма важно также при наличии примесей в полимере и при сочетании антиоксидантов с фотостабилизаторами. [c.114]

Несмотря на разнообразие явлений, происходящих при разрушении полимеров, основную роль в них играют цепные процессы окисления и распада макромолекул. Все механохимические и термоокислительные превращения протекают по механизму цепных реакций. Поэтому всевозможные примеси в полимере, легко распадающиеся на свободные радикалы или ионы, могут играть роль инициаторов этих процессов. Следовательно, полимеры, синтезированные из недостаточно чистых мономеров или не очень тщательно очищенные, всегда плохо перерабатываются. Но при достаточно высоких температурах все перечисленные процессы в той или иной степени происходят и в очень чистых полимерах. Область переработки полимера — это температурная область между плавлением и термическим разложением. Необходи.мо, чтобы эта область была как можно шире. Расширять ее путем понижения температуры плавления или температуры стеклования полимера нецелесообразно, так как это приведет к понижению теплостойкости (см. гл, 6) материала и ухудшению его эксплуатационных качеств. Следовательно, температурную область переработки следует расширять повышением температуры разложения полимера, т. е. путе.м введения стабилизаторов. [c.52]

Из летучих примесей в полимере чаще всего приходится определять остаточные растворители, применяемые при получении полимеров или полимерных покрытий. Для этой цели широко используется газовая экстракция растворителей из полимеров. Так, в работе [297] газохроматографическим методом определяли остаточные растворители в пленках и порошках фторсополимеров и сополимеров винилового спирта, в работе [298]—в пленках и листах из полиэтилена и полипропилена, покрытых поливинилиденхлоридом, а в работе [299] исследовалось выделение летучих веществ из полимерных покрытий, в том числе на основе поливинилиденхлорида. [c.276]