Формамиды, получение в синтезе

Реакция. Синтез изоцианида из формамида путем отщепления воды оксихлоридом фосфора (лучший метод получения изоцианидов). Изоцианиды имеют кислотный водород в а-положении благодаря наличию изонитрильной группы, действующей аналогично нитрильной группе. а-Металлированные изоцианиды позволяют ввести а-аминоалкильную группу в органические и неорганические молекулы путем нуклеофильного замещения. [c.558]

Чувствительность 1,3,5-триазина к нуклеофильным атакам, сопровождающимся раскрытием цикла, позволяет использовать его в синтезах в качестве эквивалента формиата или формамида, особенно для получения других гетероциклов, таких, как имидазолы и триазолы [118] (разд. 26.1.1.4 1,2,4-триазолы). [c.641]

Муравьиная кислота широко используется в органическом синтезе, например для получения формамида, диметилформамида, щавелевой кислоты. [c.548]

С производством синтетического аммиака часто технологически связаны синтезы других соединений азота, приобретающих большое промышленное значение, например получение мочевины из аммиака и двуокиси углерода, синтез формамида из [c.11]

При получении вторичных аминов, особенно при высоких температурах, образуются формильные производные аминов, поскольку муравьиная кислота является хорошим формилирую-шим средством (см. разд. Г,7.1.4.2). В таких случаях приходится дополнять синтез стадией гидролиза образовавшегося Ы-ди-замещенного формамида. [c.204]

Первоначально образующийся продукт таутомеризуется в N-алкиламид. В реакцию вступают только спирты, дающие достаточно стабильные карбокатионы (вторичные, третичные, бензильные и т. д.) первичные спирты не реагируют. Карбокатион не обязательно генерировать пз спирта, его можно получать протонированием олефинов пли из других источников. Все эти реакции носят название реакции Риттера [564]. H N также вступает в реакцию, давая в качестве продуктов формамиды. Поскольку амиды (и особенно формамиды) легко гидролизуются до аминов, то реакция Риттера служит методом осуществления превращения R 0H->R NH2 (см. т. 2, реакцию 10-48) и алкен К МНг (см. реакцию 15-8) в тех случаях, когда R способен образовывать относительно стабильный карбокатион. Реакция особенно полезна для синтеза третичных алкиламинов, поскольку альтернативных путей получения таких соединений немного. Реакцию можно распространить и на сппрты, не способные давать стабильные карбокатионы (например, 1-деканол), путем обработки спирта РЬгСС1+Sb le или другой аналогичной солью в нитриле в качестве растворителя [565]. [c.416]

Формамиды, образующиеся ио реакции олефинов с синильной кислотой, < легко омыляются до аминов, этот синтез является изящным способом получения обы труднодоступных третичных алкиламинов [21]. Реакция широко применима и мо использоваться также для получения соединений других классов, например N-ац нокислот [23], ИЗОХИЕОЛИНОВ [24] или оксазолинов [25]. [c.374]

С открытием удобного метода получения пуриновых алкалоидов важное значение приобрело нахождение доступного метода синтеза ксантина. Почти количественное превращение мочевой кислоты (I) в ксантин (XI) протекает при кипячении ее в растворе формамида (Бредерек, 1950) предполагают, что образование ксантина происходит с раскрытием имидазольного цикла с последующим отщеплением углекислоты и аммиака [c.513]

Исходным соединением в синтезе фенамина (IV) явлчется метил-бенэйлкетои (II). Известны различные методы его получения [1—3], однако нанлучшие результаты дает -нагревание фенилуксусной кислоты (I) с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия [4. 5]. Для получения IV можно II нагревать с формамидом илИ формиатом аммония с образованием 1-фенил-2-аминопропана (III) [6. 7]. Более эффективным является метод восстановительного аминирования II [8. 9]. Образующийся III действием спиртового раствора серной кислоты переводят в IV. [c.38]

Синтезы на основе 1,2-аминонитрилов. Существуют общие методы получения 4-аминопиримидинов, как правило, конденсированных с другими карбо- и гетероциклическими ядрами, основанные на взаимодействии 1,2-аминонитрилов с цианамидами, формамидом, гуанидином, амидинами и их аналогами, а также через стадию образования алкокси- или аминометиленаминонитрилов. Вицинальные енамино- [c.145]

Для синтеза оксазолов ранее широко использовали реакции а-галогенкетонов и а-гидроксккетонов с формамидом, приводяш ие к 4- и 5-замеш енным оксазолам, хотя часто с низкими выходами [4]. Применение в этой реакции мочевин и реагентов, полученных на основе тиоцианатов, приводит к 2-амино- и 2-меркаптопроизвод-ным. С более высокими выходами 2-аминооксазолы получали взаимодействием а-гидроксикетонов с цианамидом [24]. [c.456]

Хиназолин. Существует только один метод прямого синтеза хиназолина или его Вг-замещенного. В 1905 г. Ридель запатентовал способ синтеза хиназолина из о-нитробензальдегида и формамида через промежуточное образование о-нитробензилидендиформамида. При восстановлении последнего цинком и разбавленной уксусной кислотой получался с хорошим выходом хиназолин. Позднее при использовании улучшенной методики Риделя удалось получить хиназолин с общим выходом до 65% [6, 7]. Этот метод получения хиназолина является наилучшим. [c.271]

Так как этиловый эфир ацетиламиноциануксусной кислоты вполне доступен и сравнительно недорог, этот метод приемлем для синтезов в небольших лабораторных масштабах. Не ясно, имеет ли способ нитрозирования и восстановления этилцианацетата [122] преимущество перед нитрозированием и восстановлением уже полученных пиримидинов. Изучение конденсации этилового эфира ацетиламиноциануксусной кислоты с другими реагентами, а именно с тиомочевиной, алкилтиомочевинами, 1,3-диметилмочевиной и формамиди-ном, показало широкие возможности применения этого реагента в синтезе пуринов. Аминогруппа, необходимая в положении 5 пиримидинового кольца, может быть получена восстановлением 5-нитрогруппы [100, 123—131] или [c.167]

Робинс [2] в 1956 г. сообщил о синтезе З-амино-4-цианпиразола (IV), который он использовал в качестве исходного соединения для получения пиразоло13,4- ]пиримидиновых аналогов природных пуринов (см. стр, 314). Соединение IV обработкой формамидом было превращено в 4-аминопира-золо[3,4-й ]пиримидин(У ) [2], аналог аденина. Циклизация соединения IV под действием мочевины или тиомочевины приводит соответственно к 4-амино- [c.313]

Другой метод синтеза кольца основан на циклизации продуктов взаимодействия а-галогенокарбонильных соединений с амидами или тиоамидами. Этим наиболее распространенным методом получения тиазолов мы обязаны Ганчу. Реакцию проводят не только с тиоамидами, но также и с тиомочевииами, тиосемикарбазидами и другими соединениями, содержащими структурный фрагма1т —С=8. Родственные синтезы тиазолов были приведены в гл. 4, табл. 4.6. В процессе реакции происходит нуклеофильная атака атомом серы по галогенозамещенному атому углерода образующийся в результате ациклический интермедиат в некоторых случаях удалось выделить. Образование такого интермедиата показано на рис. 8.17, в на примере синтеза 2,4-дифенил тиазола по методу Ганча. Для получения тиазолов реакцию обычно проводят в этаноле или подобном растворителе. 2,4-Дизамещенные оксазолы могут быть получены аналогичным способом из а-галогенокетонов и амидов, но этот процесс требует более высоких температур, а выходы довольно посредственные. Реакция а-галогенокетонов с формамидом (синтез Бредерека) была уже упомянута в разд. 8.2 как метод получения имидазолов, но в присутствии кислоты интермедиаты могут циклизоваться в оксазолы, как показано на рис. 8.17, б. [c.367]

Применяется как одно из исходных соединений, лежащих в основе современной промышленности органического синтеза. Используют для восстановления металлов из их оксидов, для получения карбонилов металлов, карбонилхлорида, карбонил-сульфида, ароматических альдегидов, формамида, муравьиной кислоты, гексагкдроксибензола, хлорида алюминия, метилового спирта, а также в реакциях карбонилировання (в которых СО взаимодействует с ненасыщенными органическими соединениями) и гидроформнлирования. Из смеси СО и На можно получать синтетический бензин, синтол (смесь карбоновых кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и углеводородов). Как исходный продукт для синтезов, требующих совместного присутствия СО и На, применяют водяной газ. Для синтеза муравьиной кислоты применяют воздушный газ. В составе генераторных газов СО используется как топливо. [c.304]

Применение. Исходное соединение для многих органических синтезов получение мономеров для нитрильных каучуков (промышленный синтез акрилонитрила), синтетического волокна, пластмасс, органического стекла метиламина производных формамида, гидроксинитрилов, хлоро- и бромоциана. [c.331]

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Действие щелочи на смесь хлороформа и первичного ам1ша было впервые изучено Гофманом [144] в 1867 г. и с тех пор широко используется в синтезе (см. ссылки на литературу в работе [145]) и в анализе (для различия между первичными и вторичными аминами). Промежуточное образование дихлоркарбена в этой реакции предполагал еще Неф [146], и эта гипотеза подтверждается некоторыми недавними наблюдениями. Так, установлено [145], что при синтезе изонитрилов по Гофману образование формамидов происходит одновременно с образованием изонитрилов, а не является результатом последующей реакции. Это может быть связано с гидролизом промежуточного соединения К—КН—СНС12. Далее, декарбоксилирование трихлорацетата натрия в присутствии ариламинов приводит к получению изонитрилов с прекрасным выходом [147]. Имеющиеся в настоящее время данные о механизме синтеза изонитрилов но Гофману согласуются со схемой реакции, представленной уравнением (59) [c.211]

В дополнение к рассмотренным выше синтезам из конденсированных систем, включающих пяти- и шестичленные циклические системы, следует отметить превращение пиримидо [5,4-с] оксади-азина (96) в 8-метилпурин (97), идущее при 200 °С с потерей молекулы формальдегида схема (19) . Из перегруппировок других систем, построенных из двух шестичленных циклов, известны превращения различных производных птеридина в пурины при действии амида натрия в жидком аммиаке [79] или при кипячении в уксусном ангидриде соответствующих Л -оксидов [80], трансформации 6-азаптеридинов (98) в 8-замещенные теофиллины (99) в условиях восстановления [81] схема (20) , а также получение пуринов (100) при действии формамида на фервенулины (7-азаптеридины) [82]. [c.611]

Известно несколько случаев прямого получения ортоэфиров по реакции карбоновых кислот, таких как трифторуксусная кислота, с трйолами. Такие ортоэфиры представляют собой стабильные по-лициклические соединения [например, инJeз по схеме (337)], и этот тип реакций применим лишь к синтезу циклических систем. Ортомуравьиные эфиры удобно также получать [292] реакцией формамида со спиртом и подходящим хлорангидридом кислоты, например бензоилхлоридом или этилхлорформиатом схема (338) . [c.367]

Однако определенные несимметричные ангидриды типа R 00Y [прц V = Р СО, Р КСО, Р ЗОг, (Р 0)2Р0] находят применение (особенно при получении пептидов [19,20]), так как высокая электронная плотность V направляет реакцию по карбонильной группе, удаленной от заместителя У. В синтезах используют также смешанный ангидрид, получаемый из уксусного ангидрида и муравьиной кислоты этот ангидрид избирательно взаимодействует с аминами по формильному углероду, с образованием формамидов [21]. Этот реагент используется также для формилирования аминогруппы аминокислот перед пептидным синтезом [19,, 22]. Циклические ангидриды, такие как фталевый или янтарный, также реагируют с аммиаком или аминами [4, 23, 24], давая после раскрытия кольца моноамид дикарбоновой кислоты (амидовую кислоту) схема (7), стадия (а) . Для выделения амидовой кислоты необходимо тщательно контролировать условия во избежание циклизации в имид схема (7), стадия (б) . И действительно, эта реакция является одним из главных методов синтеза имидов (см. разд. 9.9.1.8). [c.393]

При введении в реакционную смесь основания для связывания НС1 возможно протекание реакций дегидратации. Первым примером таких превращений явилась реакция дегидратации амидов в нитрилы (уравнение 82). Описан ряд процессов подобного типа [91]. получение изоцианидов из монозамещенных формамидов, карбодиимидов из мочевин, азиридинов из -аминоспиртов и другие. Эти реагенты были использованы также для получения ангидридов из карбоновых кислот и амидов из карбоновых кислот и аминов. Последняя реакция детально изучена с целью ее использования в пептидном синтезе [96]. [c.632]

Смотреть страницы где упоминается термин Формамиды, получение в синтезе: [c.435] [c.809] [c.136] [c.20] [c.102] [c.33] [c.350] [c.355] [c.193] [c.201] [c.193] [c.201] [c.313] [c.711] [c.346] [c.42] [c.475] [c.596] [c.475] [c.596] [c.611] [c.160] [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология