Ненасыщенные соединения, разделение

При работе с пропаном в первую очередь выделяются загрязнения—красящие вещества и свободные жирные кислоты. Затем идет разделение сырца на фракции с разным содержанием ненасыщенных соединений и на витаминные концентраты. Разделение достигается путем изменения температуры пропана. С ее повышением уменьшается растворимость тяжелых соединений, благодаря чему они выделяются из пропанового раствора. [c.407]

В связи с тем что углеводороды и полимеры, содержащиеся в отработанной кислоте, представляют собой ненасыщенные соединения, были предприняты попытки гидрировать катализатор, чтобы перевести полимеры в нерастворимые в кислоте насыщенные углеводороды. Пробовали также вести алкилирование под давлением водорода. Для экстрагирования растворенных или химически связанных полимеров из кислоты был опробован ряд растворителей. Была изучена также возможность разделения кислоты и полимеров кристаллизацией кислоты с последующей отмывкой полимеров. Такое направление представляется перспективным,, исследования проводились на нескольких крупных пилотных установках. Следующая за этой статья [2] посвящена этому вопросу. [c.225]

Гидрогенизационные процессы являются, по-видимому, единственным перспективным способом переработки больших объемов смол низкотемпературного пиролиза и гидрогенизации углей, а также генераторных смол. Их использование позволяет значительно увеличить выход ароматических углеводородов и фенолов, заведомо получить материалы и вещества, свободные от серы и ненасыщенных соединений, упрощает состав получаемой смеси, что облегчает разделение и очистку конечных продуктов. Однако применение гидрогенизационных схем станет возможным только при [c.204]

Газ-носитель и адсорбенты. Газ-носитель. Природа газа-носителя существенно влияет на качество разделения веществ и их определение. Основными требованиями, предъявляемыми к газу-носителю как подвижной фазе, являются следующие газ-носитель должен быть инертен по отношению к разделяемым веществам и сорбенту, поэтому не рекомендуется использовать, например, водород для элюирования ненасыщенных соединений, так как может происходить их гидрирование вязкость газа-носителя должна быть как можно меньшей, чтобы поддерживался небольшой перепад давлений в колонке коэффициент диффузии компонента в газе-носителе должен иметь оптимальное значение, определяемое механизмом размывания полосы (в ряде случаев последние два условия противоречат друг другу, тогда газ-носитель необходимо подбирать в соответствии с конкретной задачей анализа) газ-носитель должен обеспечивать высокую чувствительность детектора поскольку при проведении хроматографического процесса расходуется значительное количество газа-носителя, необходимо, чтобы он был вполне доступен газ-носитель должен быть взрывобезопасным выполнение этого требования особенно важно при использовании хроматографов непосредственно на технологических установках газ-носитель должен быть очищенным. [c.84]

Иногда для идентификации соединений смеси целесообразно провести перед разделением химическое превращение пробы (ср. гл. VII, разд. 4 и 8), которое приводит к образованию продуктов, более удобных для хроматографирования. Если, например, пробу, хроматограмма которой приведена на рис. 38, обработать охлажденной 50%-ной серной кислотой, то все ненасыщенные соединения удаляются и на хроматограмме получают только пики парафинов (на рис. 38 эти пики заштрихованы). Включение платинированного алюминиевого капилляра длиной 6 м перед колонкой и применение водорода в качестве газа-носителя позволяют полностью (до парафинов) гидрировать олефины, содержащиеся в этой пробе. Пики парафинов, полу- [c.354]

Молекулярные сита типа 13Х имеют принципиально иную структуру и наряду с соединениями нормального строения адсорбируют также углеводороды разветвленного строения и циклические. Они применяются для адсорбции соединений, размеры молекулы которых слишком велики для возможности адсорбции ситами типа 4А или 5А. Хотя размеры пор в молекулярных ситах типа 13Х слишком велики для разделения по размерам молекул многих интересных в промышленном отношении систем, этот продукт обладает всеми другими ценными свойствами молекулярных сит, в частности высоким сродством к полярным и ненасыщенным соединениям. [c.67]

При адсорбции на полярных адсорбентах заметно сказывается также влияние ароматических или гетероциклических колец. По сравнению с ненасыщенными соединениями ароматические вещества адсорбируются, как правило, более прочно. Влияние ароматических колец особенно сильно, если они конденсированы. Весьма сильное влияние на степень адсорбции могут оказывать конфигурация молекулы и ее дипольный момент, что в ряде случаев позволяет осуществить разделение геометрических изомеров, а также о-, м- и п-изомеров (например, нитрофенолов, нитроанилинов и т. п.). [c.338]

Некоторые типичные методы гидрирования ненасыщенных соединений приведены в табл. 7.7. Гидрирование можно проводить до хроматографического разделения или во время него, помещая катализатор в ГХ-систему и используя водород в качестве газа-носителя или добавляя его в поток газа-носителя (см. описание [c.213]

Широко применяется хроматография на пластинках с силикагелем, импрегнированным азотнокислым серебром. Такие пластинки используют для разделения веществ по степени ненасыщен-ности. Ненасыщенные соединения связываются с ионами серебра координационными связями, благодаря чему адсорбируются прочнее, чем насыщенные вещества. Приготовленные пластинки следует хранить в темноте, а элюировать быстро и не на прямом солнечном свету. Для импрегнирования обычно используют 12,5%-ный раствор азотнокислого серебра [136]. Еще лучше использовать аммиачное азотнокислое серебро [c.107]

Применение низких энергий ионизирующих электронов обеспечивает возможность определения различных ненасыщенных соединений без предварительного разделения их сложных смесей. [c.283]

Жидкие фазы, пригодные для разделения некоторых классов органических соединений, даны в табл. У1-6. Во второй графе таблицы указаны номера жидких фаз по списку, данному в конце таблицы. Классы соединений разделены по числу углеродных атомов на группы с различными пределами кипения. Нормальные, разветвленные, насыщенные и ненасыщенные соединения сгруппированы вместе, за исключением некоторых особо отмеченных случаев. [c.149]

Впервые Джеймс и Мартин [10] использовали газовую хроматографию для контроля отделения метиловых эфиров насыщенных жирных кислот от ненасыщенных в методе разделения с использованием солей свинца. В результате использования реакции бромирования происходит резкое увеличение молекулярной массы образовавшихся продуктов ненасыщенных соединений, они практически не элюируются из колонки и не проявляются на хроматограмме. Бромирование применяли также для лучшего отделения непредельных соединений от насыщенных в газохроматографическом анализе [И]. [c.144]

Окись алюминия особенно эффективна при разделениях неполярных веществ в неводных средах полициклических и.других углеводородов, жирорастворимых витаминов, ароматических альдегидов и кетонов, фенолов, ненасыщенных соединений, стероидов, жиров, масел, растительных пигментов, красителей, пластификаторов, токсинов. Окись алюминия применяют также для разделения в водных средах аминов, амидов, основных аминокислот, алкалоидов, основных красителей, неорганических катионов (на основной окиси алюминия) кислых аминокислот, органических кислот, кислых красителей и неорганических анио-нов (на кислой окиси алюминия). [c.21]

Очень удобен для разделения хлорированных углеводородов. Ненасыщенные соединения вымываются быстрее, чем насыщенные Действуют аналогично трифенилфосфату, хотя менее эффективно Действуют более селективно, чем эфиры ароматических кислот [c.83]

Разделение ненасыщенных соединений. ..................5 2 [c.451]

Разделение животных жиров при помощи карбамида показано на примере кашалотового жира Ахайя с сотр. [308] и китового жира М. С. Дудкиным и И. С. Скорняковой [309]. При взаимодействии бензольного раствора кашалотового жира с карбамидом в комплекс вступали соединения как насыщенные, так и содержащие одну двойную связь. Более ненасыщенные соединения и глицериды не образуют комплексов с карбамидом. Для отделения насыщенных кислот и спиртов, а также ненасыщенных кислот и спиртов с одной двойной связью вовлечением их в карбамидный комплекс целесообразно сначала омыливать жир, а затем обрабатывать карбамидом отдельно омыленную и неомыленную части, что показано Ахайя с сотр. [308]. [c.220]

Размер пор молекулярных сит СаА почти совпадает с размером поперечного сечения цепочек углеводородов нормального строения они не адсорбируют углеводородов изостроения и циклостроения. Цеолиты СаХ адсорбируют не только нормальные парафиновые углеводороды, но и изо-парафиновые, нафтеновые, ароматические углеводороды, нафталин, хинолин, тиофен, пиридин и их производ-ньге. Ошг ке поглощают сложных конденсированных ароматических углеводородов. У цеолитов МаХ поры довольно велики 8—10 А. Они обладают большим сродством к неполярным и ненасыщенным соединениям. Применяются для разделения углеводородов свыше Св- [c.90]

Кроме дисперсионных, ориентационных и донорно-акцепторных взаимодействий могут проявляться другие силы между молекулами неподвижной фазы и анализируемого вещества, также оказывающие влияние на коэффициенты активности у. Если неподвижная фаза содержит дополнительно в диспергированном виде вещества (например, мочевину, тиомочевину, цпклодек-стрины или три-о/)то-тимотпд), которые способны образовывать соединения включения с соответствующими молекулами (Мачек и Филлипс, 1960), то можно использовать эту способность для селективного разделения молекулы определенных анализируемых веществ задерживаются в качестве гостей в кристалле- хозяине более длительное время, чем молекулы, менее подходящие по геометрической форме. В качестве неподвижных фаз применяют также координационно ненасыщенные соединения (Картони и др., 1960), [c.178]

Хроматографический метод находит широкое применение в препаративной органической химии для разделения смесей, особенно тогда, когда другие методы оказываются непригодными. Некоторые химически родственные вещества обладают столь близкими температурами кипения и плавления или значениями растворимости в различных растворителях, что их слишком трудно разделить путем перегонки, кристаллизации или экстракции. Но даже сравнительно незначительная разница в строении их молекул, как, например, различное радцоложение двойных связей в изомерных ненасыщенных соединениях, обусловливает довольно большое различие в способности этих веществ адсор бироваться на поверхности твердых тел, что дает возможность разделить эти вещества на хроматографической колонке. [c.54]

Разделение бутан-бутиленовой фракции с одновременным удалением бутадиена обычной ректификацией невозможно из-за близких температур кипения компонентов и образования азеотропных смесей (табл. 1.7). Поэтому после очистки фракции С4 от гомологов ацетилена бутадиен выделяют хемосорбцией с помощью растворов медных солей, абсорбцией или экстрактивной ректификацией, используя селективные растворители (фурфурол, ацетонитрил, ди-метилформамид, диметилацетамид, N-мeтилпиppoлидoн) [33, с. 150 43, 44]. Растворы одновалентной меди (273-283 К) образуют с бутадиеном комплексные соединения, легко разрушающиеся при нагревании до 330-355 К. Охлажденный раствор может быть использован повторно. Остаточное содержание ненасыщенных соединений составляет 10 -10 % мол., а иногда и ниже. [c.21]

Поданным Холлиса [1, 17] и Богарта [20], легкие углеводороды разделяются на полимерных сорбентах на основе стирола и дивинилбензола в соответствии с числом атомов углерода и наличием разветвлений в цепочке. При этом легкие ненасыщенные углеводороды элюируют несколько раньше соответствующих насыщенных аналогов (этилен перед этаном, пропилен перед пропаном), т. е. в порядке, обратном характерному при разделении на таких фазах, как диметилсульфолаи, что позволяет рекомендовать использование пористых полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола для определения примесей ненасыщенных соединений в насыщенных. [c.28]

Методом адсорбционной хроматографии липиды разделяют прежде всего на классы соединений. Распределительная хроматография с обращенной фазой позволяет фракционировать смеси веществ одного класса в соответствии с длиной цепи и степенью ненасыщенности. Границы возможного применения последнего метода определяются тем обстоятельством, что соединения, имеющие одну двойную связь и две метиленовые группы, например метилолеат и метилпальмитат, движутся совместно. В определенных случаях подобные критические партнеры могут быть отделены друг от друга методом низкотемпературной хроматографии. Смеси насыщенных и ненасыщенных липидов одного класса можно разделить также путем образования производных ненасыщенных компонентов. Проще всего окислить все ненасыщенные липиды. В качестве примера можно привести отмеченное на стр. 174 окисление ненасыщенных липидов перекисными растворителями в процессе хроматографического разделения. Этот метод является количественным, но имеет недостаток, заключающийся в том, что ненасыщенные соединения не могут быть регенерированы из продуктов окисления. [c.175]

Недавно стал известен общий метод разделения цис-транс-1тзоме])ов липидов ненасыщенные соединения образуют с ионами серебра комплексы, имеющие различную раствор1Шость. [c.179]

Среди обычных количественных критериев, используемых для определения ароматичности ненасыщенного соединения, особое место занимает так называемая энергия резонанса (ЭР). Во-первых, это количественный признак, используемый для разделения ненасыщенных соединений на ароматические и неарОхма-тические во-вторых, энергии резонанса, скорее, определяемые, чем измеряемые величины, И их значения в значительной степени зависят от гипотетического эталонного состояния, по отношению к которому их определяют. Эта зависимость от эталонного состояния может служить источником всяких недоразумений. Например, в литературе часто встречается утверждение, чго различия в значениях энергий резонанса ароматических соединений, получаемые на основании теплот гидрирования или теплот сгорания, вызваны неточностью последних. Между тем легко показать, что различие в энергиях резонанса выходят далеко за пределы границ ошибок обоих экспериментальных методов и что они вызваны принятием различных эталонных состояний для свободных от резонанса молекул. [c.216]

Перегонка нефти не приводит к разделени[о соединений по их химической природе, так как в одну и ту л<е температурную фракцию попадают вещества с разными химическими и физическими свойствами (плотностью, вязкостью). Поэтому издавна применяют химические методы разделения нефтяных углеводородов, например отделение ненасыщенных соединений с помощью серной кислоты. Продукты, получаемые при взаимодействии указанных веществ с подобными реагентами, часто не находят сбыта, что приводит к значительным потерям нефтяного сырья. Поиски методов регенерации реагентов и путей использования продуктов реакции во многих случаях являются трудной задачей. [c.633]

Применение молекулярною сита КаХ, имеющего проходные поры около 1 нм (что значительно больше критического диаметра молекул к-парафинов и к-олефинов) и обладающего высокой адсорбционной способностью по отношению к ненасыщенным соединениям, оказалось эффективным для разделения гексан-гексеновых смесей в паровой фазе [145, 150]. Синтетические цeOv иты КаХ, в отличие от цеолитов СаА, одинаково хорошо адсорбируют все к-гексены, независимо от их геометрического строения [145]. В частности, при содержании в исходной смеси 24% к-гексенов за один цикл адсорбции удается получить концентрат с содержанием 80% к-гексенов, а при содержании 59—62% —практически чистые к-гексены с выходом около 97% от исходных. Применение рециркуляции позволяет получить практически чистые к-гексены из исходных смесей с низким их содержанием. [c.62]

Регулируя соответствующим образом температуру и давление, конденсируют амилены, а бутилены отводят в газообразиом состоянии. Этой операцией разделение олефинов заканчивается получаются следующие три фракции, каждая из которых содержит также парафиновые углеводороды и, конечно, некоторое количество высших ненасыщенных соединений [c.386]

Dubois при менял для разделения углеводородов серную кислоту попутно с калор иметрическим определением. Теплоты горения определялись для исходной смеси, для смеси после удаления ненасыщенных соединений дымящей серной кислотой и. для смеси, из которой пропилен и высшие гомологи были удалены 87/<-ной серной кислотой. [c.1207]

Разделение метиловых эфиров олеиново и элаидино-вой кислот и отвечающих им энокси- и оксиэфиров основано на различной способности ненасыщенных соединений к образованию комплексов с ионами серебра и на различной растворимости этих соединений. [c.66]

Во всех этих изомеризациях можно представить, что мономолекулярный путь реакции вполне соответствует схеме 5, но из последней работы ясно, что простая идея диссоциации аллильных соединений на нуклеофил и карбониевый ион, которые разделяются, становятся кинетически независимыми и затем вновь соединяются, должна быть видоизменена с учетом катализатора (если оп имеется) и возможности образования на стадии диссоциации близко расположенных разделенных растворителем ионных пар, особенно в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. Поэтому растворитель оказывает большее влияние на разделение, активность и дальнейшую судьбу фрагментов молекулы, чем считали раньше [175]. Последовательное образование ионных пар станет очевидным из примеров, рассматриваемых ниже. Темпе менее, представленная в схеме 5 основная идея весьма полезна, особенно с практической точки зрения. В общем при гетеролитическом механизме анионотропная перегруппировка облегчается как растворителями с высокой диэлектрической постоянной, так и элек-тронодонорными заместителями у ненасыщенного соединения, поскольку это стабилизирует образующийся карбониевый ион. [c.240]

Так как активными центрами силикагеля являются свободные гидроксильные группы, а основными силами, вызывающими адсорбцию, — образование водородных связей, этот адсорбент проявляет высокую селективность к полярньпи соединениям. Из-за локализации молекул оле-финовых и ароматических углеводородов на реактивных гидроксильных группах на силикагеле наблюдается преимущественная адсорбция ненасыщенных соединений [1] и высокая селективность при разделении насыщенных и ароматических (или олефиновых) соединений в нефтепродуктах. [c.21]

Радиационная теория генезиса нефти сталкивается с серьезной проблемой в связи с тем, что, с одной стороны, водород является основным газообразным продуктом всех приведенных реакций, за исключением только последней, а с другой стороны, природные газы, связанные с нефтью, содержат лишь следы водорода. Хотя и было высказано предположение о возможности выхода водорода в атмосферу путем диффузии, более непосредственное освещение этот вопрос получил бы, если бы была доказана возможность протекания процессов гидрогенизации ненасыщенных соединений под влиянием радиоактивного излучения. Поскольку опыты по облучению бензойной кислоты мало способствовали разрешению этого вопроса, было приготовлено для облучения большое количество олеиновой кислоты, тщательно очищенной от стеариновой кислоты [39]. Возможное присутствие в конечном продукте примесей линоле-вой и линоленовой кислот не имеет существенного значения для решения поставленного вопроса. Облучению потоком дейтонов было подвергнуто около 55 г очищенной кислоты облученная жидкость была тщательно исследована с целью определения продуктов реакции. Все некислотные соединения были удалены омылением и экстракцией. Затем было проведено разделение солей кислот на растворимые и не растворимые в воде. Водный раствор был подкислен, образовавшиеся вновь кислоты были разделены методом хроматографического анализа с помощью окиси алюминия. Полученные в виде солей алюминия продукты были собраны фракциями по 10 см . Выделение кисл( из этих солей привело к установлению присутствия в облученном материале 3% стеариновой кислоты. Это является доказательством протекания реакции гидрогенизации, так как проведенный точно таким же образом анализ исходной олеиновой кислоты показал отсутствие в ней примеси стеариновой кислоты. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология