Конденсирующие агенты

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и т/зет-бутил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию сероводорода разноречивы по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс ) , но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол ацетон в исходной смеси или количество катализатора, г- [c.123]

Этиленкарбонат реагирует с фенолами и в присутствии кислотных конденсирующих агентов, но при более высокой температуре (по сравнению со щелочными добавками) и с неудовлетворительными выходами . [c.35]

Важно отметить, что цианамид NHj— = N, таутомерная форма карбодиимида HN = = NH, мог бы играть роль примитивного конденсирующего агента в первых реакциях полипептидного синтеза. В высшей степени вероятно, что на первобытной Земле для реакций конденсации необходимы были высокореакционноспособные соединения. [c.186]

В качестве метиленовых компонентов в описанных выше условиях проведения сложноэфирной конденсации (конденсирующий агент — щелочной металл, следы спирта) используют только такие сложные эфиры, у которых в а-положении к этоксикарбонильной группе находится метильная или метиленовая группа. [c.229]

Использование дихлорфосфитов — одно из последних достижений практического полинуклеотидного синтеза [40, 41]. При этом применяется активированный фосфорилирующий агент и, таким образом, отпадает необходимость в конденсирующем агенте. Однако в качестве фосфорилирующего агента выступает ие фосфат, а фосфит, повышенная реакционная способность которого делает возможным одностадийное превращение in situ нуклеозида O свободной З -гидроксильной группой в фосфомоноэфпр, а затем в фосфодиэфир путем взаимодействия со свободной 5 -гид-роксильной группой второго нуклеозида, и наконец образуется фосфат в результате быстро протекающего окисления иодом. Реакционная способность хлорфосфита так велика, что обе реакции фосфорилирования проводят при пониженной температуре. Вся последовательность операций занимает меньше одного дня (а время имеет большое значение при синтезе длинных полинуклеотидов). Ниже приведена схема одностадийного синтеза защищенного тимидилил- (3 50-тимидина. о [c.178]

По температуре конденсирующего агента выбирается давление в кипятильнике р . [c.131]

Серная кислота является активным конденсирующим агентом при взаимодействии фенола с ацетоном. Однако концентрированная кислота обладает нежелательным сульфирующим действием на диоксиарилалканы и другие оксисоединения и дает незначительную концентрацию протонов. Так, например, при проведении реакции с 96%-НОЙ НаЗО дифенилолпропан не образовывался даже за длительное время (2 суток). Реакционная масса содержала продукт сульфирования фенола. [c.108]

ГВ качестве конденсирующих агентов при реакции фенола с ацетоном могут быть использованы и вещества щелочного характера — феноляты щелочных или щелочноземельных металлов . Процесс протекает, однако, при значительно более высоких температурах (160 °С), чем с кислотными катализаторами. Избыток фенола также оказывает благоприятное действие. Катализатор берут в количестве 1—2,5 моль на 1 моль ацетона (более высокое содержание катализатора приводит к увеличению выхода смолообразных побочных продуктов). [c.65]

Количество конденсирующего агента, % от теоретического выхода ДФП [c.120]

Этот метод можно рассматривать как комбинацию описанных выше методов (использование защиты амино- и карбоксигрупп, конденсирующих агентов и т. д.), но с существенным упрощением, касающимся обработки промежуточных соединений в классическом варианте синтеза. При применении твердофазного синтеза устраняется необходимость выделять продукт каждой реакции в чистой кристаллической форме, избыток реагентов и побочные продукты отделяют с помощью простого фильтрования и отмывки соответствующими растворителями, [c.88]

Сложноэфирная конденсация. Сложноэфирной конденсацией называют взаимодействие двух одинаковых или различных молекул сложных эфиров, приводящее к образованию эфира а-кетокислот. Конденсация протекает в присутствии основных катализаторов. Из конденсирующих агентов наиболее часто применяются алкоголят натрия, спиртовый остаток которого, как правило, тот же, что и спиртовый остаток в молекуле сложного эфира. [c.183]

Промотор Количество промотора. г Конденсирующий агент Количество конденсирующего агента, г Мольное соотношение фенол ацетон Температура, С Время реакции ч Выход ДФП, % от теоретического Лите- ратур [c.124]

Разделение продуктов реакции с предварительной нейтрализацией кислоты или с отмывкой. Реакционная масса по окончании синтеза содержит дифенилолпропан, побочные продукты, воду, не-прореагировавшие фенол и ацетон, конденсирующий агент и сернистый промотор. [c.126]

Взаимодействие альдегидов и кетонов с фенолами может протекать различно и в зависимости от условий реакции и характера конденсирующих агентов приводить к различным продуктам. [c.494]

В сочетании с рассматриваемыми конденсирующими агентами высокую эффективность проявляют и алкилмеркаптаны (рис. 9), однако промотирующая способность их снижается по мере роста углеводородной цепи. Из всех испытанных алкилмеркаптанов (мольное соотношение фенола и ацетона 10 Г, 65°С безводный НС1) исключительно высокой промотирующей способностью обладает метилмеркаптан использование его в количестве 0,5% от теоретического выхода дифенилолпропана за короткое время контактирования (0,5 ч) дает 98,8%-ный выход продукта. С хорошим выходом и в течение короткого времени может быть проведен синтез- с 2-оксиэтилмер-каптаном-1 и с 3-oк ипpoпилмepкaптaнoм-l J [c.126]

Гомологи индола могут быть получены также из Л -ацил-о-толуидинов и из о-нитробензилкетонов (см. методы получения индола). В первом случае в качестве конденсирующего агента можно использовать менее сильное основание—этоксид натрия. [c.531]

Из вышеизложенного видно, что способ получения дифенилолпропана с применением хлористого водорода в качестве конденсирующего агента нашел широкое применение в промышленности разных стран. При этом можно получать качественный продукт, однако существенным недостатком способа является высокая корро-зионность среды, что создает большие трудности при выборе материала для аппаратуры и коммуникаций. [c.140]

Метод Скраупа в модификации Дебнера — Миллера используют для синтеза гомологов 2,3-диалкилхинолинов. Кроме анилина в этой реакции использовали толуидины, нитроанилины и другие амины, вместо глицерина — альдегид или смесь двух альдегидов (которые в процессе реакции образуют продукт кротоновой конденсации), а в качестве конденсирующего агента не только серную кислоту, но и концентрированную хлороводородную кислоту с хлоридом цинка. Например [c.554]

Эти реакции подчеркивают роль активной части тиамина как конденсирующего агента. [c.465]

Реакция проводится в присутствии кислотных конденсирующих агентов (BF3, H2SO4, HF и др.) при 35 °С. При использовании 98%-ной серной кислоты и мольном соотношении конденсирующий агент дифенилолпропан =2 1 в указанных выше условиях время реакции составляло 79 ч (т. пл. продукта 188 °С). Аналогично протекает конденсация и с 0-метиловым эфиром дифенилолпропана. [c.30]

По сравнению с кальциевой щелочью определенные преимущества HM i T применение NaOH в качестве конденсирующего агента. В этом глучае после реакции можно нейтрализовать только избыточную щелочь, а хорошо растворимый в воде формиат натрия отделять от пентаэритрита при кристаллизации. При получении метрнола и этриола для их выделения из водно-солевых растворов [c.583]

Реагенты, участвующие в рассматриваемых процессах конденсации, образуют систему несмешивающихся жидкостей (серная кислота и вещества, подвергаемые конденсации) или суспензию твердого измельченного исходного вещества в жидком конденсирующем агенте. При периодических процессах для взаимодействия веществ в таких системах требуется аппаратура типа обычных реакционных котлов (см. рис. 1, стр. 17, типы 1Ув и Ув). Консистенция реакционной массы обычно вязкая, густая (часто смолоподобная), поэтому в качестве размешивающих приспособлений можно применять только якорные мешалки, тем более, что при конденсации в присутствии серной кислоты не требуется интенсивного перемешивания. [c.347]

Образовавшийся ангидрид подвергается нуклеофильной атаке по одной из двух карбонильных групп, так как вторая карбонильная группа менее электрофильна (окружена с двух сторон атомами азота и кислорода) и одновременно является лучшей уходящей группой. Карбамат легко разлагается на пептид и диоксид углерода. Фосген играет роль конденсирующего агента, так как после образования ангидрида происходит его замещение второй аминокислотой. Ангидрид не выделяется. Карбамат также не выделяется, и ход реакции сложно контролировать. Образующийся дипептид может снова вступать в реакцию Ы-ацилирования, давая ангидрид, который затем атакует третья аминокислота и т. д. [c.88]

Кроме натрия в качестве конденсирующего агента в сложноэфирной конденсации можно использовать и другие щелочные металлы. [c.230]

Прои водстБО пентааритрита. Это соединение нередко и до сих пор ПОЛ) чают периодическим способом, используя в качестве конденсирующего агента гидроксид кальция (в избытке 20% по сравнению со стехиометрическим) [c.583]

Процессы конденсации, протекающие в присутствии серной кислоты как конденсирующего агента, применяются в промьнилен-ности органических полупродуктов и красителей главным образом при получении арилметановых красителей, -производных антра-хннона и др. Исходным органическим сырьем в этих процессах служат различные соединения кетокислоты (при получении производных антрахинона), альдегиды и амины (при получении арилметановых красителей ) и т, д. [c.346]

Наибольший интерес несомненно представляет четвертый способ, разработанный фирмой Shell. Катализатором процесса служит кобальтфосфиновый комплекс, который катализирует не только реакцию гидроформилирования, но и обладает ярко выраженной гидрирующей функцией. В качестве конденсирующих агентов используются либо щелочи, либо соли щелочных металлов и жирных органических кислот. Процесс проводят при температуре 150—250 °С и давлении 5—20МПа. Наряду с 2-этил-1-гексанолом в ходе синтеза образуются и бутиловые спирты. [c.330]

Сульфоуксусная кислота в растворе уксусного ангидрида является эффективным конденсирующим агентом [363] при приготовлении пирилиевых солей и других сложных продуктов из метиларилкетонов. Аналогично этому, при получении бёнзопиро -нов и пиранонов смесь хлористого ацетила с концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 2,5 весовых частей на 100 весовых частей хлористого ацетила, превосходит другие катализаторы [364]. В этом случае активным катализатором является, вероятно, также сульфоуксусная кислота или ее производное. [c.165]

Очень интересны феноло-формальдегидные смолы, природа которых зависит от условий реакции, соотношения С НдОН СНоО, природы конденсирующего агента и т. д. Эти смолы были всесторон не изучены, причем оказалось, что такого рода поликонденсация протекает различно в зависимости от применения кислых или щелочных катализаторов при этом образуются растворимые в органических растворителях новолаки и резиноиды А, термоплавкие, но нерастворимые резиноиды В и нерастворимые и неплавкие рези ноиды С. [c.495]

Активацию карбоксильной группы в присутствии нуклеофильной аминогруппы in situ можно провести с помощью нескольких конденсирующих агентов. [c.82]

Про[ ,ессы кон 1енсации, протекающие н присутствии щелочей, в настоящее время приобретают большое практическое значение, как основные технологические процессы в производстве кубовых красителей. Щелочными конденсирующими агентами в этих процессах являются преимущественно едкий натр, едкое кали и их смеси. Кроме щелочных агентов, в процессах конденсации принимают участие и другие соединения ацетат натрия, ронгалит, селитра и т. д. [c.348]

ЭЭДХ, или реактив Белло (2-этоксиэтоксикарбонил-1,2-дигидрохинон), — также конденсирующий агент, нашедший применение в пептидном синтезе [7]. ЭЭДХ легко синтезировать из хинолина и хлоругольного эфира [c.86]

Кроме алкоголята натрия в качестве конденсирующего агента могут быть использованы Ма, К, ЯОК, МаН, КН, КННг, МаМНг- Эта реакция является вариантом сложноэфирной конденсации, механизм которой был рассмотрен в гл. 3. [c.506]

Механизм сложноэфирной конденсации можно представить следующим образом под влиянием конденсирующего агента, например этоксианиона СоНзО, происходит отрыв подвижного атома водорода метильной группы с образованием аниона этилацетата [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология