Й алюминий как конденсирующий агент

БЕЗВОДНЫЙ ХЛОРИСТЫЙ АЛЮМИНИИ К. К КОНДЕНСИРУЮЩИЙ АГЕНТ [c.28]

Кроме хлористого алюминия, в качестве конденсирующих агентов могут быть использованы фтористый бор или безводное хлорное железо , а также безводный фтористый водород . [c.120]

Для синтеза кетонов в ряду тиофена может быть применена реакция Фри-деля-Крафтса с помощью этой реакции 2-ацетилтиофен (2-ацетотиенон) был получен с 90-процентным выходом [64]. Однако если не принимать соответствующих мер предосторожности, то при действии хлористого алюминия на тиофен образуются смолообразные продукты. Так как тиофен является весьма реакционноспособным веществом, то в качестве конденсирующих агентов можно применять менее активные агенты, чем хлористый алюминий так, например, при применении четыреххлористого олова [118—122] или четыреххлористого титана [123] такие кетоны, как 2-ацетилтиофен (2-ацетотиенон) и [c.181]

Образование производных кумарина при взаимодействии фенолов с эфирами -кетокислот в присутствии таких конденсирующих агентов, как серная кислота, хлористый алюминий или пятиокись фосфора, называется конденсацией Пехмана - . [c.204]

Конденсация поливинилового спирта с альдегидами протекает в присутствии минеральных кислот или других конденсирующих агентов, например хлорного олова и хлористого алюминия. Процесс конденсации протекает при нагревании и перемешивании. Метод получения поливинилацеталей с предварительным омылением поливинилацетата и действием альдегида на водный раствор поливинилового спирта называется двухванным, а получение их взаимодействием альдегидов с раствором поливинилацетатов — однованным. В последнем случае под воздействием катализатора протекают одновременно два процесса омыление поливинилацетата и ацеталирование полученного спирта. [c.155]

Конденсация поливинилового спирта с альдегидами протекает в присутствии минеральных кислот или других конденсирующих агентов, например хлорного олова и хлористого алюминия. Процесс конденсации протекает при нагревании и перемешивании. [c.132]

Конденсирующим агентом и здесь являются комплексные соединения хлористого алюминия (Г. Г. Густавсон, Б. Н. Меншуткин, В. А. Плотников). [c.215]

Среди конденсирующих агентов важное место занимает хлористый алюминий, который широко применяют в реакциях конденсации, сопровождающихся выделением хлористого водорода (реакция Фриделя — Крафтса). [c.172]

Предположение о том, что выделяющийся в ходе процесса хлористый водород активирует конденсирующий агент, подобно тому как это отмечалось для хлористого алюминия и других [c.343]

Общие положения. Процессы конденсации, основанные на применении хлористого алюминия в качестве конденсирующего агента, начинают приобретать в промышленности органических полупродуктов и красителей все большее и большее значение. [c.319]

Конденсирующими веществами кроме серной кислоты или ее раствора в уксусном ангидриде [10, 16, 20, 24] служат отбеливающие земли и кислые силикаты [22, 25], силикагель [16, 22, 42], фосфорная кислота [12, 16, 31, 40, 41], пятиокись фосфора [23, 26, 28, 30, 43], хлористый цинк [12, 16], хлорное олово [23, 39], хлористый алюминий [18], трифторуксусный ангидрид [44]. Наиболее распространенным конденсирующим агентом является полифосфорная кислота 18, 19, 29], нашедшая за последние 15 лет широкое применение в органическом синтезе [45, 46]. Использование полифосфорной кислоты в реакции внутримолекулярного ацилирования, впервые осуществленное индийскими химиками [29], позволило проводить синтез в более мягких условиях, чем с другими конденсирующими агентами, которые в некоторых случаях вызывают деструкцию исходных веществ или продуктов их превращения. Недостаток полифосфорной кислоты заключается в необходимости ее применения в большом избытке. Обычно на 1 часть лактона или непредельной кислоты берут 10 частей полифосфорной кислоты. Реакцию проводят при температуре 60—100° С [18]. Реакцию с пятиокисью фосфора проводят либо перегонкой над ней лактона [26, 30, 43], либо кипячением с ее суспензией в ароматическом углеводороде 26]. [c.259]

Поливинилацетали получают конденсацией поливинилового спирта с одним или двумя карбонилсодержащими соединениями в присутствии минеральных кислот или других конденсирующих агентов, например хлорида олова или алюминия, при нагревании и перемешивании. [c.145]

Безводный хлористый алюминий. При исследовании конденсирующих агентов, пригодных для применения в реакции Пехмана, Сетна и Н. Шах и Р, Шах [53] установили, что безводный хлористый алюминий, растпорегшыЙ в сухом эфире или, лучше, в сухом нитробензоле, не только является эффективным конденси рующим агентом, но также изменяет в некоторых случаях и само течение реаю ии. Если в молекуле резорцина в положении 4 находятся такие группы, как карбоксильная, карбометоксильная, ацильная или нитрогруппа, то при конденсации вместо 7-оксику-маринов получаются либо исключительно, либо преимущественно производные 5-оксикумарина. Получить 5-оксикумарины каким-либо другим путем не удается вопсе или удается лишь с большой затратой труда. [c.22]

В том случае, когда конденсация фенола с одним и тем же эфирам -кетонокис тоты проводилась в присутствии различных конденсирующих агентов, пос-чедние приводятся в следующем порядке серная кнслота, пятиокись фосфора, фосфорная кислота, хлорокись фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый водород, хлорное железо, хлорноо олово, четыреххлористый титан, этилат натрия, ацетат натрия и борный ангидрид. [c.31]

Мы применили для получения галоидфурилфенилкетонов метод Фриделя-Крафтса. При использовании безводного хлористого алюминия в качестве конденсирующего агента для ацилирования бензола хлорангидркдом 5-бром-фуран-2-кар-боновой кислоты нами получен 5-бром-2-бензоилфуран с выходом 85%. [c.41]

Как отмечено во введении, при ацилировании тиофена и его гомологов в присутствии хлорида алюминия за счет возникающего в ходе реакции хлористого водорода образуются стабильные 2Я-тиофениевые ионы, что существенно снижает выходы кетонов. Естественно, образование таких а-комплексов, продуктов а-С-протонирования исходных соединений, нежелательно при препаративном получении кетонов. В большинстве случаев никаких проблем не возникает, поскольку в обычно используемых в ряду тиофена условиях ацилирования - в присутствии четыреххлористого олова с использованием бензола в качестве растворителя [32] -стабильные а-комплексы не образуются, и выходы кетонов достигают 80-85%. Вместе с тем хлорангидриды, содержащие электроноакцепторные заместители, практически не вступают в реакции при использовании тетрахлорида олова в качестве конденсирующего агента [33]. Как было недавно показано для хлорацетилхлорида, оксалилхлорида и дихлорида квадратной кислоты, нежелательное в [c.33]

Кроме хлористого алюминия в качестве конденсирующих агентов используют РеС1з, 2пС 2. Преимуществом их является то, что они вводятся в реакцию в соотношениях, меньше молярных, а в некоторых случаях достаточно каталитических количеств. С понижением каталитической активности солей требуются более высокие температуры процесса. [c.255]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Имеется сообщение о том, что кислота XXIII была получена в результате реакции соединения ХХП с хлористым алюминием или другими конденсирующими агентами типа применяющихся в реакции Фриделя—Крафтса [26]. [c.436]

В качестве конденсирующих агентов кислого характера при проведении альдегидной и кротоновой конденсаций альдегидов и кетонов чаще всего используются сухой хлористый водород (см с. 160, 174, 175, 176), серная кислота (см. с. 159, 163), серная кислота в водном растворе металона (см. с. 161), катиониты (см. с. 157, 161, 162), гидрохлориды аминов, являющихся слабымй основаниями (см. с. 162), грег.-бутилат алюминия (см. с. 162). [c.153]

Что касается хлористого алюминия, то применение его в очистке крэкинг-продуктов не имело практического значения вследствие того, что он является сильным конденсирующим агентом. В последнее время, в свяги с рядом работ по получению синтетических масел [c.77]

Конденсируюш ие агенты в органической химии очень многочисленны. Простое перечисление их было бы здесь неуместным, поэтому мы отсылаем читателя к прекрасному труду Губена который представляет собой полное изложение предмета. Ограничимся описанием таких наиболее употребительных конденсирующих агентов, как металлический натрий, алкоголят натрия, амид натрия, хлористый алюминий, металлоорганические соединения и кислоты, минеральные и органические. [c.337]

Необходимо отметить, что хлористый алюминий является агентом, могущим вызвать не только конденсирующий эффект, но и деструкцию, т. е. привести к потере ароматическим ядром алкильной группы при синтезе, например, ксилола из толуола можно констатировать среди продуктов реакции и бензол. Таким образом, реакция синтеза углеводородов по Фриделю и Крафтсу обратима. Направление в сторону деструкции обусловливается главным образом повышением температуры н увеличением продолжительности реакции [c.737]

Вскоре после открытия этой реакции Гаттерманом Кебне-ром было найдено, что методику ее проведения можно упростить и увеличить выход оксиальдегида, если взять вместо хлористого алюминия более умеренно действующий конденсирующий агент — хлористый цинк в некоторых же случаях, когда релкция идет [c.309]

Можно было полагать, что в присутствии хлористого алюминия хлорацетилирование тиофена будет идти быстрее, чем ацети-лирование, как это наблюдалось для бензола Однако, как показали опыты конкурирующего ацилирования тиофена экви-молярной смесью хлорацетилхлорида и хлористого ацетила, последний в широком интервале температур более активен при использовании в качестве конденсирующего агента не только хлорного олова, но и хлористого алюминия [43]. Именно, при добавлении тиофена к раствору хлористого ацетила, хлорацетилхлорида и хлористого алюминия (молярное соотношение 1 1 3) в дихлорэтане получается 2-ацетотиенон, содержащий всего 4—8% 2-хлор-ацетилтиофена (опыты проводились при О и 80°). [c.24]

Такой же результат получается и при использовании в качестве конденсирующего агента хлористого алюминия, если исходные ароматические соединения берутся в большом ( 10-крат-ном) избытке по отношению к хлорангидриду [60]. Однако при взаимодействии эквимолярных количеств 2,5-диметилтиофена, мезитилена и хлорангидрида в присутствии хлористого алюминия образуются значительные количества ацилмезитилена, который становится даже главным продуктом реакции при использовании избытка А1С1з [59]. [c.27]

Сопоставляя полученные данные, можно прийти к заключению,, что наличие неактивного как конденсирующий агент продукта, гидролиза эфирата AI I3 приводит к резкому увеличению скорости внутримолекулярного замыкания, что в свою очередь влечет за собой уменьшение стационарной концентрации в растворе или, иными словами, является фактором, аналогичным высокому разбавлению. Имея в виду отсутствие активирующего действия этого вещества на внутримолекулярное ацилирование, можно было его эффект приписать физическому состоянию, предположив, что оно играет роль инертного сорбента с развитой поверхностью. Если такое предположение правильно, то должны существовать иные твердые сорбенты, активирующие внутримолекулярное ацилирование. Дальнейшее исследование показало, что в качестве таковых действительно могут быть использованы окись алюминия и силикагель. [c.344]

Циклизация проводилась в сероуглероде с использованием в качестве конденсирующего агента хлорисугого алюминия [97]. [c.357]

Судя по полученным данным, не существует ярко выраженной зависимости выходов продуктов межмолекулярной циклизации при внутримолекулярном ацилировании от длины алифатической цепи в хлорангидридах (о-(тиенил-2)-алкановых кислот. В основном они определяются условиями процесса — степенью разбавления и типом конденсирующего агента. Например, в сравнимых условиях разбавления выход дикетона XLIV (п = 9) составлял 30%, когда в качестве конденсирующего агента применялся эфирный раствор технического хлористого алюминия в среде хлороформа или сероуглерода [102]. При использовании продукта неполного гидролиза эфирата AI I3 выход дикетонов XLIV совершенно незначителен. Подробнее этот вопрос рассмотрен ниже (см. стр. 379). [c.359]

Разработано множество процессов перевода 2,5-диариламино-терефталевых кислот (26) или их эфиров в хинакридоны. Циклизацию проводят при нагревании в среде, содержащей конденсирующий агент, который может быть расплавленной смесью хлоридов алюминия и натрия [283] или хлоридом алюминия в трихлорбензоле, нагретом до кипения [284]. Сообщается, что образующийся хинакридон не требует никаких дополнительных обработок и сразу пригоден для использования в качестве пигмента. Пигментная форма также образуется, если реакцию проводить в полифосфорной кислоте, которая выполняет роль среды и циклизующего агента [285]. Судя по патентам, хорошие выходы наблюдаются при применении бензоилхлорида в о-дихлорбензоле [286] или нитробензоле [287]. Вместо бензоилхлорида применяют фосген [288]. Кроме этого. [c.359]

С-Алкилфенолы находят большее применение в производстве бактерицидных препаратов, смачивателей и пластиков, чем в качестве промежуточных продуктов для красителей, но методы С-алкилирования фенолов, описанные в сотнях патентов, должны быть коротко упомянуты. Основной реакцией является конденсация фенола со спиртом, галоидным алкилом или олефином, а возможными конденсирующими агентами служат хлористый алюминий, хлористый цинк, серная кислота и трехфтористый бор. При этом образуются о- и -алкилфенолы со вторичной или третичной алкильной группой. н-Алкильные соединения не могут быть получены этим способом, так как всегда происходит изомеризация во вторичное соединение. н-Алкилфенол может быть получен восстановлением соответствующего арилалкилкетона, образующегося (1) по реакции Фриса, (2) по реакции Ненцкого и (3) по реакции Гоша. Реакции Ненцкого и Гоша применимы и к л-диокси-бензолам, а первая даже и к а-нафтолу. Кетоны могут быть восстановлены по Клемменсену амальгамой. [c.137]

При изучении внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов -(тиенил-2)-алкановых кислот было установлено, что ьыходы а-циклотиенонов увеличиваются не только с ростом концентрации конденсирующего агента, но также в присутствии твердого адсорбента — окиси алюминия, силикагеля или продукта гидролиза эфирата хлористого алюминия — и при умеренных концентрациях конденсирующего агента [52, 53]. [c.20]

При проведении реакции внутримолекулярного ацилирования в условиях большого разбавления в хлороформе [54] и использовании в качестве конденсирующего агента эфирата хлористого алюминия удалось получить циклический кетон структуры (XX) с выходом около 60%, который является достаточно высоким при С11нтезе подобных систем. [c.20]

Алкоголяты ряда металлов (натрия, калия, алюминия) давно нашли применение в лабораторной практике органического синтеза как кондепсируюш ие и алкилирующие средства, в последние годы они проникают и в промышленность. Например, алкоголяты служат конденсирующим агентом при конденсации низших спиртов в высшие [c.37]

Алкилирование олефинами. При использовании этого метода получения алкиларилсульфонатов исчезает различие между производными бензола и нафталина, так как при конденсации с олефинами начинает действовать общий принцип алкилирования ядра углеводородами , который был открыт в 1926 г. почти одновременно в двух исследовательских лабораториях . Реакция эта основана на том, что олефины, точно так же, как и спирты, могут реагировать с ароматическими углеводородами в присутствии конденсирующих агентов или катализаторов. Присутствие двойной связи оказывает как-будто даже более активное действие при алкилировании, чем присутствие вторичной ОН-группы. Так, олефины могут алкилировать также и бензол, в то время как вторичные спирты могут взаимодействовать только с более реакционноспособным нафталином. Кроме низкомолекулярных ненасыщенных углеводородов—этилена, пропилена и олефинсо-держащих крекинг-газов, для алкилирования применяются также и высокомолекулярные олефины. При повышенном давлении в присутствии хлористого алюминия как катализатора из пропилена и нафталина образуется с хорошим выходом изопропилнафталин [c.127]

Особое значение имеют соли уксусной кислоты, полз аемые, как правило, нейтрализацией окислов или гидроокисей металлов уксусной кислотой. Все они легко растворимы в воде. Уксуснокислый натрий СНзСООЫа ЗН2О дегидратируется при плавлении и в безводном состоянии применяется как конденсирующий агент, а также в производстве уксусного ангидрида. Ацетаты алюминия полу- [c.716]