Изотермы включения

Рассмотрим изотермический переход газа из идеального состояния (оно изображено точкой 1 на рис. 6.1) в реальное (точка 3) при одном и том же давлении Р. Сущность этого процесса заключается в равновесном включении внутримолекулярных взаимодействий. Для его проведения сначала расширим идеальный газ до давления Р по изотерме идеального газа (путь 1 -> 2, рис. 6.1), а затем сожмем до давления Р, но по изотерме реального газа (путь 2 -> 3, рис. 6.1). [c.91]

Клавишу Нагрев — охлаждение перевести (утопить) в положение Нагрев . Поставить переключатель на терморегуляторе в положение Программа . Включить клавиши Сеть и Нагреватель на терморегуляторе и клавишу Сеть на программаторе, при этом загораются сигнальные лампы на терморегуляторе и лампа Изотерма на программаторе. После прогрева термостата и стабилизации начальной температуры прибор готов к проведению программирования. С включением клавиши Пуск загорается лампа Нагрев и шкала программатора с заданной скоростью поворачивается до достижения конечной температуры, после чего программирование автоматически выключается и поддерживается изотермический режим при конечной температуре (горит лампа Изотерма ), [c.119]

Однако иногда изотерму включения можно описать уравнением Ленгмюра даже в тех случаях, когда АН изменяется с изменением 0. В качестве примера можно привести систему иод — цеолит, изученную Баррером и Василевским [73]. Значения коэффициентов Ленгмюра (К) для системы /2 — сито 5А приведены в табл. 77. [c.372]

Таким образом, включение в расчеты устойчивости коллоидных систем и смачивающих пленок наряду с ионно-электростатическими и молекулярными силами также и структурных сил позволяет получить результаты, хорошо согласующиеся с эксперимент.ами не только качественно, но в ряде случаев и] количественно. Для широкого практического применения теории потребуется проведение дальнейших исследований изотерм структурной составляющей расклинивающего давления для более широкого круга объектов, при разной температуре и для растворов различного состава и концентрации. [c.251]

Константа скорости кг = шки где ш — вероятность того, что ячейка, находящаяся перед центром роста, содержит адсорбированный мономер, а кг — константа скорости его включения в растущую цепь. Так как процесс не лимитируется диффузией [178, 184], ш имеет равновесное значение и выражается изотермой Лэнгмюра [c.543]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбции и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]

Н)а рис. 149, б отрезки Х У и Х У представляют собой лишь части истинной изотермы сорбции фазой, богатой нафталином, существование которой нри температурах Т и Г (Г < Т ) теоретически возможно без нарушения стабильности каркасной решетки. Если обезгаженный бензолсульфонат калия находится в атмосфере пара нафталина, соединение включения не может образоваться до тех пор, пока давление при температуре Т не превысит значения, соответствуюш его точке X. Но даже при этом, в связи с затрудненным образованием частиц фазы, богатой нафталином, на поверхности [c.366]

Рис. 3. Изотермы для температур ниже и выше критической, на которых указаны пределы чис.- а дефектов, включенных в агрегат.

Если коэффициент теплопроводности материала включенного элемента не слишком значительно (примерно до Ю раз) отличается от коэффициента теплопроводности изоляционного материала, то можно упростить вычисление коэффициента теплопередачи придав изотермам более простой характер протекания, но отличающийся от действительного. Находят применение два способа расчета такого рода конструкций. [c.130]

Если коэффициент теплопроводности материала включения не слишком значительно (примерно до 10 раз) отличается от коэффициента теплопроводности изоляционного материала, то можно упростить вычисление коэффициента теплопередачи, придав изотермам более простой характер протекания, но отличающийся от [c.116]

Следует, однако, отметить, что интерпретация диэлектрических изотерм носит в настоящее время качественный характер, и прямых доказательств существования или преобладания определенных видов поляризации диэлектрический метод не дает. В связи с этим встает вопрос об учете поляризации, обусловленной отщеплением (диссоциацией) ионов от функциональных групп или с поверхности кристаллической решетки по мере поглощения полярных групп молекул и их перемещением в ассо-циатах или пленках сорбированной жидкости под действием электрического поля. Скопление ионов на границе раздела различных фаз или компонентов смеси при включении электрического поля приводит к поляризации Максвелла — Вагнера [666, 667], которая уменьшается с ростом частоты электрического поля. Поэтому при измерениях диэлектрических характеристик на высоких частотах роль этого эффекта незначительна. Дру- [c.248]

Все предыдущие расчеты теплопрохождепия через ограждения строились па предположепии, что тепловой поток идет по паправлепию, иерпеидикуляриому поверхпости ограждения и с одинаковой плотностью, а линии теплового потока параллельны друг другу. По этой причине изотермические поверхпости в ограждении оказывались параллельными поверхности ограждения (рис. 3.20, а). Включение в слой тенлоизоляционного материала элементов с более высокой тенлонроводностью вызывает в них концентрацию теплового потока, а такие искривление линий потока, поэтому искривляются и изотермические поверхпости (рис. 3.20, б). Искривление происходит не только в самом включении, но распространяется и па соседние к нему участки тенлоизоляционного материала, и оно тем больше, чем значительнее отличаются друг от друга коэффициенты тенлонроводности тенлоизоляционного материала и материала включения. Если коэффициент тенлонроводности материала включения не слишком значительно (примерно до 10 раз) отличается от коэффициента тенлонроводности теплоизоляционного материала, то вычисление коэффициента тенлонередачи можно упростить, придав изотермам, более простой характер протекания, но отличающийся от действительного. Применяются два способа расчета такого рода конструкций. [c.134]

В дальнейшем представляется очень важным, особенно для практических применений, расширить исследования (и прежде всего на модельных системах) массооёменных процессов в дисперсных системах тонкопористых телах и пленках, механизм и кинетика которых во многом определяются действием поверхностных сил. Включение изотерм расклинивающего давления тонких прослоек и пленок в соответствующие расчеты массообмена позволит перейти от их феноменологического описания к строго количественному, основанному на молекулярно-кинетической трактовке явлений. [c.394]

По мере увеличения атома щелочного лгеталла растет размер межслоевых пор. Так, 24 S уже адсорбирует как На, N2, так и СН4. В последнем случае адсорбция описывается изотермой 1П типа, что связано с увеличением объема соединения включения в направлении с, т. е. перпендикулярном слоям углеродных атомов. [c.19]

Экспериментальные условия, принятые в этом исследовании, были аналогичны условиям обработки сточной воды, при которой может протекать реакция фосфатного замещения. Ликиа и Стамм [53] установили, что фаза фосфата кальция может дать центр кристаллизации на субстрате карбоната кальция. Как следует из материала, обсужденного ранее, такая фаза образуется при гораздо более высоких степенях пересыщения растворов фосфата кальция, чем те, которые использованы в данном исследовании. Действительно, Фергюсон и Мак Карти [7] показали, что заметное ингибирование роста кристаллов карбоната кальция могло сопровождаться образованием фазы фосфата кальция в растворе, сильно пересыщенном относительно как карбоната, так и фосфата кальция. В ходе самопроизволь-иого осаждения карбоната кальция из сильно пересыщенных растворов сложного состава [54, 56] ингибирование образования кальцита может наступить после того, как в растворе образовались стабильные центры кристаллизации. Например, тот факт, что ион магния не влияет на скорость роста кристаллов арагонита [56], позволяет сделать заключение, что кристаллическое строение самопроизвольно осаждающегося карбоната кальция может быть отрегулировано скоростью роста кристалла, установившейся после образования центров кристаллизации. Одкако в наших экспериментах по росту затравочного кристалла магнийсодержащая фаза на поверхности затравочных кристаллов кальцита не образовывалась даже тогда, когда ион магния мог заместить ион кальция в решетке кальцита с незначительным кристаллографическим искажением. Растворы, содержащие высокие концентрации иона магния, были пересыщенными по отношению к термодинамически устойчивому смешанному карбонату (доломиту), но даже в этих растворах концентрация иона магния оставалась практически неизменной в течение всей реакции кристаллизации. Такое наблюдение подтверждает механизм ингибирования, в основе которого лежит поверхностная адсорбция, что иллюстрируется изотермой адсорбции Ленгмюра. Это также согласуется с данными Берке-ра [56], который обнаружил включение ионов магния в растущие затравочные кристаллы кальцита только после длительного периода кристаллизации (10—50 ч) из сильно пересыщенных растворов (например, 0,50 М Na2 Oз-f 0,50 М СаСЬ). [c.44]

Как было показано выше, бром-графитовое соединение обладает большей электропроводностью, чем графит, поэтому вполне вероятно, что оно частично также носит солевой характер. В таком случае формула С Вг -ЗВг2, по-видимому, дает лучшее представление о предельном составе этого соединения, чем формула gBr. Этому соответствует увеличение межслоевого расстояния на 3,7 A при внедрении молекул брома. Дело в том, что величина межслоевЬго расстояния фактически несколько меньше, чем ван-дер-ваальсовый диаметр атома Вг и заметно меньше, чем аналогичный диаметр иона Вг". Тем не менее включение брома можно объяснить вклиниванием иона В г в углеродные шестиугольники и некоторым сжатием иона между графитовыми слоями. Было снято несколько изотерм сорбции брома графитом и окисью графита [152, 212]. Часто эти изотермы имеют петлю гистерезиса в циклах сорбции — десорбция, сохраняющуюся до самых низких давлений. Такое поведение, характерное для решеток, способных к набуханию и усадке, наблюдается также и у некоторых силикатов слоистого типа. [c.329]

Рис. 149. Изотермы сорбции нафталина бензолсульфонатом калия (а) и теорети-неские изотермы образования клатратного соединения включения при температурах Т ш Т — сплошные линии и кривые истинного равновесия — пунктирные линии (б)

Частично монотонные изотермы сорбции могут получаться даже в тех случаях, когда проникание молекул- гостей>> оказывается невозможным, так как соединение включения уже образовалось, а также тогда, когда пустая каркасная решетка существовать не может. Например, при получении соединений включения р-гидрохи-нона с аргоном при различных постоянных давлениях аргона Пла-тееву 1204] удалось построить изотерму во всем интервале давлений, при которых это соединение может существовать. Этот эксперимент еще раз продемонстрировал применимость изотермы Ленгмюра для данного особого случая образования твердого раствора с клатратной структурой. [c.367]

Они не обязательно должны быть целыми числами, поскольку, как указано ранее, включенные молекулы могут быть общими для двух полостей. Кроме того, объем, занимаемый одной мо лекул ой- гостем , возрастает с температурой, при этом коэффициенты теплового расширения фактически не очень отличаются от соответствующих коэффициентов сплошньгх жидкостей [38, 65, 71]. Это подтверждает предположение о том, что ход изотермы сорбции для таких открытых структур, как фоязит, шабазит или сито Линде А, может быть описан уравнением состояния. Баррер и Риз [62] успешно применили уравнение состояния, справедливое для жидкостей вплоть до их критической плотности [150], для описания изотерм сорбции азота и аргона некоторыми ионообменными фоязитами до 0 = 0,3. Вид уравнения состояния межкристаллитной жидкости был несколько изменен, после чего оно стало применимо для описания состояния частично включенных молекул- гостей с меньшей энтропией и с меньшим координационным числом молекул относительно друг друга, что обусловлено ограниченным пространством, достигнутым для груп- [c.370]

Оба эти уравнения нашли применение, особенно в работах Кингтона и его сотрудников [132, 134]. Было показано, что уравнение (298) описывает изотермы сорбции аргона и кислорода шаба-зитом при температуре жидкого кислорода. Однако это уравнение справедливо в интервале значений 0, намного меньших тех, для которых применимы такие простые уравнения состояния, как уравнения Фольмера. Таким образом, справедливость этого уравнения следует считать случайной. В частности, именно поэтому кривые зависимости дифференциальной теплоты включения АН от количества сорбированного продукта показывают, что эта теплота зависит от 0 [c.371]

Интересно, что иногда изотерма Ленгмюра оказывается применимой в широком диапазоне значений 0, как это показано в табл. 76 для системы этан — фоязит [38]. В таблице показано, что зфавпение Фольмера для этой системы неприменимо. Для нее дифференциальная теплота включения этана мало изменяется в пределах изученного интервала значений 0, что очень важно при построении идеальной модели локализованной сорбции. [c.372]

Для расчетов диффузионных потерь через экраны растворохранилищ [28], а также поглощения вещества малопроницаемыми включениями пород [29, 45, 62] необходима оценка коэффициентов молекулярной диффузии ) этих пород. Р1х определение может быть выполнено па образцах породы по схеме, представленной на рис. 78. Одновременно находится параметр Г изотермы равновесной сорбции. Математическая модель процесса поглощения раствора образцом из камеры смешения дается системой уравнений [c.184]

Результаты исследований (рис. 6.3) для системы Рг — Н типичны. Горизонтальная часть изотерм соответствует области, где сосуществуют две фазы, Рг и РгН,, причем последний имеет структуру флюорита. В крайней левой области водород просто растворяется в металле. Исчезновение горизонтальной части изотермы при достижении отношения Н/Рг 2 означает, вероятно, что существует короткая область между Н/Рг 1,8 и Н/Рг = 2,00, в которой фаза РгН, может существовать в условиях недостатка водорода. Дальнейшее поглощение водорода соответствует, по-видимо.му, включению раствора водорода в фазу РтН.,. Поведение в области М MH.j для Gd и Рг одно и то же, но в области между GdH, и GdHg появляется третья гексагональная фаза МН . Несмотря на то что образцы этих гидридов, содержащих только одну фазу и имеющих точно стехио-метрический состав, не выделены, тем не менее должны существовать определенные гидридные фазы, МН., и МН . ФазыМНо—серые твердые вещества, которые реагируют с водой и кислотами, выделяя водород. Они обладают металлическидш свойствами, что объясняется, вероятно, наличием еще одного неиспользованного валентного [c.23]

На рис. 6.1 приведена зависимость количества органического красителя родамина С, включенного в структуру ПЭТФ в процессе его растяжения на 400 %, от концентрации раствора, в котором проводят растяжение. На этом же рисунке показана изотерма адсорбции родамина С из его раствора в н-пропаноле на образце ПЭТФ, предварительно деформированном в ААС на 400 %. Хорошо видно, что количество родамина С, включаемого в полимер в процессе деформации, может быть несоизмеримо выше, чем при самопроизвольной его сорбции из раствора. В последнем случае количество красителя настолько мало, что изотерма адсорбции носит достаточно условный характер, так как определение изменения концентрации находится на грани чувствительности колориметрического метода. Столь малое количество родамина С, сорбируемого полимером, объясняется, во-первых, малым размером пор в полимере, деформированном на 400 %, и, во-вторых, высокой поверхностной активностью растворителя к-пропанола, подавляющего адсорбцию красителя. Прямолинейная зависимость количества родамина С, включаемого в структуру полимера, от концентрации раствора свидетельствует о принципиальном отличии механизма его про- [c.159]

Хейфец и сотр. [347, 348], исследовав действие ряда алифатических спиртов на перенапряжение водорода на медном электроде в растворе серной кислоты, сделали вывод, что эти спирты образуют адсорбционные пленки па катоде. Матулис и сотр. [349] установили, что под влиянием алифатических спиртов потенциал меди в сернокислом электролите смещается в отрицательную сторону. На основании сходства кривой зависимости потенциала медного электрода от концентрации вводимого спирта с изотермой адсорбции авторами сделан вывод об адсорбции спиртов на катоде. В работе Матулиса и Гальдикене [350] выявлено, что добавление к раствору сернокислой меди амилового, гепти-лового или октилового спиртов вызывает пассивацию медного электрода до включения поляризующего тока вследствие адсорбции спиртов на его поверхности. [c.196]

Если в жидкости диспергирована другая фаза, то в такой систем ме могут существовать фазовые границы различного типа газоюе включение - жидкость, капля - жидкость (для несмешивающихся жидкостей), твердое тело - жидкость. На разных границах раздела адсорбция, естественно, имеет различный характер. Для некоторых сис-тш такого типа можно получить уравнение изотермы адсорбции, а для других (типа эмульсий и суспензий) следует рассматривать условия стабилизации. [c.95]

Смотреть страницы где упоминается термин Изотермы включения: [c.286] [c.364] [c.364] [c.365] [c.367] [c.369] [c.371] [c.373] [c.75] [c.322] [c.252] [c.52] [c.8] [c.75] [c.154] [c.189] [c.337] [c.366] [c.180] [c.109] [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология