Аналитические реакции органических анионов

Аналитические реакции некоторых органических анионов тартрат-, цитрат-, бензоат- и салицилат-ионов [c.473]

Глава 17 Качественный анализ анионов. Аналитические реакции анионов второй, третьей аналитических групп и некоторых органических анионов [c.450]

Изложены общие теоретические основы аналитической химии и качес1 венный анализ. Рассмотрены гетерогенные (осадок — раствор), протолитические, окислительно-восстановительные равновесия, процессы комплексообразования, применение органических реагентов в аналитической химии, методы разделения и концентрирования, экстракция, некоторые хроматографические методы, качественный химический анализ катионов и анионов, использование физических и физико-химических методов в качественном анализе. Охарактеризованы методики аналитических реакций катионов и анионов, нх идентификация по ИК-спектрам поглощения. Приведены примеры и задачи. [c.2]

Обнаружение функциональных групп в органических соединениях проводится примерно с той же целью, что и обнаружение отдельных катионов или анионов в неорганических соединениях. В литературе по неорганическому анализу приведено много экспериментальных данных о вредном влиянии ряда примесей на аналитические реакции в органическом анализе таких наблюдений пока очень мало. Это обстоятельство следует учитывать при применении различных реакций, описанных в этой главе. При обнаружении функциональных групп в органических соединениях нужно учитывать не только взаимодействие применяемых реагентов с [c.204]

Окислительно-восстановительные реакции между анионами неметаллов и молекулами, скорость которых достаточно велика. Механизм таких реакций можно уподобить органическим реакциям нуклеофильного замещения. Примером бимолекулярной реакции нуклеофильного замещения (5N2) является широко используемое в аналитической химии окисление тиосульфата раствором иода [c.275]

В течение последних десятилетий качественный химический анализ претерпел значительные изменения. Разработано много новых чувствительных и специфических реакций, позволяющих обнаруживать катионы и анионы в малых концентрациях. Этот прогресс достигнут в результате развития теоретических основ аналитической химии, широкого использования комплексных соединений и органических реактивов. [c.8]

По-видимому, возможно применить для этого метода ионообменные реакции, происходящие с применением органических катионов или анионов. Применение ионообменных реакций для разработки аналитического определения некоторых анионов дало положительные результаты [3]. Эти реакции возможно использовать для ионообменно-радиохимического метода определения некоторых анионов (табл. 5). [c.192]

За последние десятилетия аналитическая химия обогатилась громадным количеством новых качественных реакций. Среди предложенных для этой цели реактивов очень много органических соединений. Критически оценить эти реактивы, выбрать из них такой, который давал бы возможность быстро и надежно обнаруживать тот или иной катион или анион, не всегда легко практику-аналитику. Публикуемый второй отчет Международной комиссии по новым аналитическим реакциям и реактивам может оказать в этом отношении большую помощь работникам аналитических лабораторий. [c.5]

В зависимости от характера анализируемого материала различают анализ неорганических и органических веществ. Выделение анализа органических веществ в отдельный раздел аналитической химии связано с некоторыми особенностями органических соединений по сравнению с неорганическими. Часто первый этап анализа состоит в переведении пробы в раствор. При анализе неорганических материалов растворителем чаще всего служит вода или водные растворы кислот или щелочей. Полученный раствор содержит катионы и анионы подлежащих определению элементов. Для их обнаружения применяют реагенты, которые взаимодействуют с определяемыми ионами, как правило, очень быстро, причем в большинстве случаев реакции доходят до конца. При анализе органических соединений нередко необходимо провести предварительную минерализацию пробы, т. е. разрушить ее органическую часть прокаливанием или обработкой концентрированными кислотами. Нерастворимые в воде органические соединения иногда растворяют в органических растворителях реакции между органическими соединениями обычно протекают медленно и почти никогда не доходят до конца, причем они могут протекать по нескольким направлениям с образованием разнообразных продуктов реакции. Б анализе применяют и некоторые другие [c.13]

В последнее время особый интерес в качестве переносчика электронов вызывает анион-радикал кислорода, который образуется при электрохимическом восстановлении молекулярного О2 в апротонной среде. Высокая реакционная способность О2, его многофункциональность, позволяют использовать этот реагент в медиаторных реакциях при определении органических соединений. В аналитической практике нашли также применение системы с иммобилизованными на поверхности электрода медиаторами. Они применяются в качестве чувствительных элементов в датчиках (сенсорах) для определения различных субстратов. Иммобилизация медиатора на поверхности электрода обеспечивает его высокую локальную концентрацию, что повышает чувствительность определений. [c.477]

Для тантала хорошо изучены экстракционно-фотометрические реакции, основанные на взаимодействии его анионных комплексов с окрашенными органическими основаниями и экстракции образовавшегося комплекса органическим растворителем. По данным работ [185—187], по ряду показателей лучшим является реактив бриллиантовый зеленый. Находят аналитическое применение смешанные комплексы тантала с несколькими реагентами [188]. [c.136]

Электролитическая диссоциация имеет также следующее значение для аналитической химии. Количество наиболее важных катионов сравнительно невелико, примерно около 25. Приблизительно таково же и количество наиболее известных анионов. Число же образуемых ими (средних) солей превышает 600. Поскольку в растворах все эти соли диссоциированы на ионы, которые и открывают при анализе, для распознавания любой из указанных солей достаточно знать реакции лишь 50 ионов. В случае же неионизирующих органических соединений применение ионных реакций невозможно, и потому каждое из них приходится распознавать по всей совокупности присущих ему физических и химических свойств, что представляет задачу значительно более трудную. [c.17]

В качественном анализе мокрым методом для обнаружения ионов в растворе неизвестного вещества действуют на его раствор раствором другого соединения известного состава, называемого реактивом, или реагентом, и наблюдают, какие изменения происходят в анализируемом растворе. В качестве реактивов применяют неорганические и органические вещества, которые вызывают реакции, сопровождаемые хорошо заметными в растворе изменениями образованием характерного осадка, интенсивным окрашиванием раствора или выделением газа. Такие реакции называются качественными реакциями, а вещества, вызывающие эти реакции, — аналитическими реактивами. Следовательно, качественные реакции — это реакции, происходящие в растворе между ионами анализируемого вещества и ионами реактива. Качественными реакциями обнаруживают в растворе катионы и анионы, по которым иногда можно установить формулу вещества. [c.16]

Рассмотрим характеристику скорости экстракции двухвалентного металла, существующего в исходной водной фазе в виде простых (гидратированных) ионов М2+. Концентрация кислоты в водной фазе (в молекулярной форме) [НА]в=[НА]о/9на, где на — коэффициент распределения молекул кислоты НА, отличающийся от аналитического коэффициента распределения кислоты 9=[НА]о/([НА]в+ А ]в). Если реакция протекает с анионом А , то концентрация последнего [А]в = /Сна[НА]в/[Н+]в. Если объемы фаз равны, то [НА] [НА]о + [НА]в+[А-]в, где [НА] — исходная концентрация кислоты НА в органической фазе. При экстракции индикаторных количеств М принимаем [НА]о, [НА]в, [А-]в, [Н+]в постоянными величинами ([Н+]в — концентрация ионов водорода в водной фазе). В кинетическом режиме, если ско- [c.80]

В цитированных выше работах [4—71 принималось, что концентрация ионов М2+, участвующих в реакции, равна их аналитической концентрации, что в общем случае не соответствует действительности. Например, если скорость экстракции соединения МАд определяется реакцией М ++А и для реакции МА++А" равновесие устанавливается очень быстро, то в водном растворе кроме ионов М + существуют ионы МА и молекулы МАз, при этом две последние формы находятся в равновесии друг с другом, анионами А , а также с молекулами МА. в водной и органической фазах,, поэтому [c.105]

Если дх и известны, легко рассчитать, может ли экстрак-дня аниона в органическую фазу конкурировать с экстракцией уходящей группы Х для любой данной концентрации X , или катиона катализатора на любой стадии реакции. С этой целью полагают, что вместо активностей достаточно использовать концентрации и что побочные процессы , описанные выше, не мешают или по крайней мере их влияние можно оценить. Кроме того, необходимо допустить, что катион р+ до такой степени липофилен, что присутствует фактически только в органической фазе. В этих условиях появляется возможность рассчитать, какая часть катиона катализатора находится в паре с Х и какая с [13], и предсказать результат общей реакции. В большинстве случаев это будет грубая оценка, но она достаточна для препаративной работы. Для оптимизации исследования экстракции и для аналитической работы необходимо более длительное и дорогостоящее изучение побочных процессов [11, 112]. [c.23]

Аналитические реакции бромат-иона BrOj. Бромат-ион — анион одноосновной бромноватой кислоты НВгОз средней силы (рА = 0,70), в водных растворах бесцветен, почти не подвержен гидролизу, обладает выраженными окислительными свойствами, не склонен как лиганд к образованию прочных комплексов с ка1иоиами металлов, эффективно бронирует (вместе с Вг") многие органические соединения. [c.455]

Во введении дана общая характеристика висмута, сопоставлены важнейшие аналитические методы. В первых пяти главах рассмотрены аналитические методы, основанные на реакциях гидролиза солей висмута, осаждения висмута неорганическими и органическими анионами и реакциях образования комплексных соединений. В шестой главе описаны методы, основанные на реакциях восстановления и окисления висмута, в том числе полярографические и злектроаналитические методы. В последней, седьмой, главе кратко охарактеризованы физические методы спектральный и рентгено-спектраль-ный анализ, открытие висмута по окрашиванию пламени, люминесценции и др. [c.3]

Так как величина pH среды имеет важное значение при проведении большинства аналитических реакций, в процессе анализа ее часто приходится определять практически. Существуют различные методы определения pH. Более точные довольно сложны и требуют специальной аппаратуры, а потому мало пригодны для качественного анализа, где точность определения не превышает единицы pH, а часто может быть еще меньшей. Поэтому здесь пользуются исключительно колориметрическим методом, основанным на применении реактивов, изменяющих свою окраску в зависимости от концентрации ионов водорода. Такие реактивы (например, лакмус) называются кислотно-основными индикаторами. Они представляют собой слабые органические кислоты или основания, у которых недиссоциированные молекулы и ионы имеют различную окраску. Лакмус содержит так называемую азолит-мнновую кислоту, недиссоциированные молекулы которой красного, а анионы—синего цвета. [c.110]

Большей избирательностью обладают методы анализа, основанные на фотометрировании продуктов превращения определяемых веществ. Как правило, эти продукты поглощают свет в более длинноволновой области спектра, чем исходные органические соединения. К тому же сама реакция может протекать преимущественно с соединениями только одного класса. Эти методы позволяют определять не индивидуальные соединения, а сразу всю группу или значительную ее часть, т. е. являются методами группового анализа. Развитие их связано, во-первых, с детальным изучением механизмов аналитических реакций с целью повышения индивцдуальности последних, и, во-вторых, с использованием реакций редко применяемых пока типов. В частности, большего внимания заслуживают молекулярные комплексы с переносом заряда, обычно обладающие интенсивной окраской. Перспективны в органическом анализе реакции образования разнолигандных комплексов. Этот принцип реализован, например, в методе определения фторид-ионов по образованию комплекса ализарин-комплек-сон—лантан (церий)—фторид-ион. Отмечено влияние синтетических поверхностно-активных веществ (СПАВ) (катионных и и анионных) на фотометрические характеристики комплексов типа вольфрам—пирокатехиновый фиолетовый, что может быть ИС пользовано для разработки методов определения СПАВ. Такого рода эффекты известны для многих классов органических соединений. [c.245]

Кинетические токи должны быть пропорциональны площади поверхности электрода и константам скорости реакций, протекающих на КРЭ. Скорости этих реакций обычно зависят от pH, температуры, растворителя и буфера. Для данного капилляра кинетические токи непосредственно связаны с размером капель ртути и не зависят от высоты ртутного столба и скорости капания. При изменении давления на КРЭ обычно они изменяются в меньшей степени, чем диффузионные токи. Воспроизводимый кинетический ток, который пропорционален концентрации электроактивных частиц, наблюдается для многих органических соединений в хороших буферных растворах, например для восстанавливающихся кислот и их анионов или для веществ, способных к кето-енольной таутомерии. Кинетические и каталитические токи характеризуются значительно большими температурными коэффициентами, чем нормальные диффузионные токи, так как скорости реакций обычно сильнее зависят от температуры, чем диффузионные явления. В аналитической работе, когда ток полностью или частично определяется этими процессами, необходимо поддерживать постоянство температуры с точностью не менее 0,1°. [c.351]

В учебной аналитической лаборатории для студентов, специализирующихся в химическом анализе редких элементов, была поставлена задача по определению. малых количеств (сотые или десятые доли мг) таллия фотоколориметрическим методом. Существо определения состояло в следующем таллий окисляли перекисью водорода в трехзарядный ион ТР+, который затем переводили в форму анионного тетрахлоридно-го комплекса [TI U]. Анионный комплекс сочетали с катионом органического красителя метилового фиолетового (HMeV+), и образовавшийся малорастворимый в воде ассо-циат экстрагировали толуолом. Окрашенный в сине-фиолетовый цвет толуольный раствор таллиевого комплекса фотомет-рировали против толуола (или толуольного раствора после экстракции из холостой пробы). Ниже приведены химические реакции, лежащие в основе определения [c.43]

Определение указанных дитиокарбаматов может быть основано на полярографических свойствах дитиокарбамата и металла, входящих в их молекулу. Согласно литературным данным [8, 9], органические соединения, содержащие 8 , 8Н"-группы, в определенных условиях (соответствующий фон, pH), образуют анодные волны, пригодные для аналитических целей. Это и было положено в основу полярографического метода определения исследуемой группы соединений по анионной (органической) части их молекул. Исследования проводились на отечественном полярографе марки ПА-3. Был использован капилляр, для которого в 0,1 растворе едкого натра т = 4,85 мг/сек, < = 1,8 сек. В результате проведенных исследований нами разработаны оптимальные условия полярографического определения исследуемых соединений по анодной волпе, обусловленной наличием дитиокарбаматного аниона. По-лярографирование проводят на фоне гидрата окиси натрия (рис. 2). Значения потенциалов полуволн исследуемых дитиокарбаматов совпадают = — 0,62 + 0,02 в). Этот факт подтверждает то, что полярографическая активность исследуемой группы соедине-. ний обусловлена наличием в их молекулах одной и той же функциональной группы. Следует предположить, что анодная волна исследуемых соединений соответствует обратимой реакции, в результате которой образуется соответствующий дитиокарбамат ртути. Нижний предел чувствительности при классической полярографии составляет 25 мкг в полярографируемом объеме (15 мл). [c.23]

Смола ионообменная, сильноквсяотвый сульфокатионит КУ-2-8 в соле-лой форме — высокомолекулярное соединение трехмерной структуры, имеет ионогенные группы кислотного характера, способные к реакциям катионного -обмена. Представляет собой сферические зерна от желтого до коричневого цвета. Анионит нерастворим в воде, в растворах минеральных кислот, щелочей и в органических растворителях, устойчив при температуре до 120 °С. Предназначен для очистки концентрирования, извлечения и разделения веществ, в качестве катализатора в органическом синтезе и для аналитических целей. Применение сульфокатионита КУ-2-8 и в пищевой и фармацевтической промышленности должно согласовываться с Министерством здравоохранения СССР. Продукту присвоен государственный Знак качества. [c.572]

В последние годы в аналитической химии широкое распространение получил экстракционно-фотометрический (ЭФ) метод определения элементов в виде анионных комплексов с катионами органических оснований. Экстракты таких соединений принято называть ионными ассоциатами (ИА). В химико-аналитическом значении ЭФ метод имеет ряд существенных преимуществ повышается чувствительность реакции, определения часто производятся в более кислой среде,повышается избирательность определения. При применении ЭФ метода экстракционное концентрирование хорошо сочетается с фотометрическим определением элемента в экстракте. Чувствительность метода в сильной степени может быть повышена при использовании комбинированного приема соосаждения и экстракции. Органическими соосадителямж могут быть как окрашенные, так и неокрашенные красители. Такой прием открывает исключительные возможности в отношении удобства определения элементов в очень разбавленных растворах [1,4]. [c.131]

Метод комплексообразования объединяет объемно-аналитические определения, основанные на образовании малоионизирующихся комплексных ионов (или молекул). С помощью этих методов определяют различные катионы (Mg +, Са +, Zn2+, Hg2+, АР+) и анионы ( N , F, СГ), обладающие свойством вступать в реакции комплексообразования. В последнее время получили распространение методы анализа, основанные на взаимодействии катионов с органическими реактивами — комплексонами. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология