Катализаторы циклогексадиена

Частичное гидрирование изолированного ароматического кольца представляет значительные трудности, если кольцо не содержит заместителей, облегчающих протекание реакции. Например, не существует катализаторов, восстанавливающих бензол в циклогексен или циклогексадиен. Это объясняется тем, что диены и моноены восстанавливаются легче, чем ароматические соединения. Частичное восстановление бензола легче осуществить другими способами, например восстановлением по Бёрчу (натрий в жидком аммиаке). Типичным примером влияния заместителя на ход реакции является гидрирование фенола, который может быть превращен в циклогексанон в присутствии палладия на угле [78]. Из гидроксибензолов только резорцин образует дикарбонильный продукт (в присутствии родия на оксиде алюминия), тогда как восстановление пирокатехина и гидрохинона прекращается после присоединения 2 моль водорода и образования 2- и 4-гидроксициклогексанонов соответственно [79] [схемы (7.64), (7.65)]. [c.279]

Процесса резко понижаются при введении некоторых заместите- лей в положения 1 и 4 (2,5-диметилгексадиен-2,4). Наличие заместителей у атомов углерода в положениях 2 и 3 диеновой системы, по-видимому, приводит к уменьшению скорости. И наконец, циклогексадиен-1,3 гидрируется легче, чем циклооктадиен-1,3, так как конформация первого диена более благоприятна для образования комплекса с катализатором [24]. [c.129]

Все стадии реакции дегидрирования циклогексана на алюмоплатиновых катализаторах протекают быстро, а потому трудно обнаружить в газовой фазе циклогексен и циклогексадиен, а тем более доказать, что они являются промежуточными продуктами реакции. Существенный щаг в этом направлении был сделан в работе [25], авторы которой решили выяснить, как протекает реакция дегидрирования циклогексана на алюмоплатиновом катализаторе в условиях, близких к применяемым в каталитическом риформинге (520 °С, [c.13]

Один из возможных путей ароматизации н-парафинов на алюмоплатиновых катализаторах —последовательное дегидрирование по механизму, аналогичному ранее установленному для той же реакции на оксидных катализаторах [531. Так, схему ароматизации н-гексана можно представить следующим образом н-гексан гексен -> гексадиен -> гексатриен циклогексадиен -> бензол. [c.34]

При гидрировании бензола над катализатором из 97% N1 и 3% Сг с добавкой 50% Р Ой в конечных продуктах, кроме циклогексана, были обнаружены дициклогексил и фенилциклогексан. Появление этих углеводородов объясняется тем, что в первую очередь имеет место гидрирование бензола в циклогексадиен (I) и циклогексен [c.363]

Показана также определенная связь между перераспределением водорода в олефинах по типу необратимого катализа Зелинского [158—161] и процессом образования продуктов уплотнения на окисных й алюмосиликатных катализаторах, на которых перераспределение водорода протекает при значительно более высоких температурах, чем на металлических катализаторах. Так, на гумбрине при 310° циклогексадиен-1,3 превращается в бензол и циклогексан в соотношении, близком к 2 1, а также дает продукты изомеризации, полимеризации и кокс [162]. Аналогичные осложнения реакции необратимого катализа, процессами изомеризации и по- [c.300]

Циклогексадиен-1,3 (или 1,4) Продукт изомеризации Катализатор и условия те же [ 122] [c.95]

В полном соответствии с выводами [9] о раздельных стадиях дегидрирования и гидрирования при перераспределении водорода в циклогексадиене на платине и палладии находится следующее заключение [31] атомы водорода, перешедшие иа молекул циклогексадиена на поверхность катализатора, расходуются по трем путям на гидрирование бутадиена, гидрирование циклогексадиена и рекомбинацию. Еще одним доводом в пользу механизма переноса водорода не прямо от молекул донора к молекулам акцептора, а с адсорбцией атомов водорода на поверхности катализатора авторы работы [31] считают одинаковое соотношение количеств бутена-2 и бутена-1, образующихся из бутадиена при исиользовании двух изомеров циклогексадиена в качестве доноров водорода. Если бы атомы водорода непосредственно переходили из молекулы циклогексадиена-1,3 в молекулу бутадиена, то преобладало бы 1,2-присоединение, приводящее к образованию бутена-1. С участием циклогексадиена-1,4 реализовалось бы 1,4-нрисоединение с образованием бутена-2. На сульфиде кобальта при температуре 513 К с увеличением стенени превращения бутадиена от 5 до 70% соотношение концентраций бутена-2 и бутена-1 одинаково возрастало от 1 до [c.104]

N2O Циклогексен (или циклогексадиен, спирт) Продукты разложения Реакции д Продукты дегидрирования СаО активность растет с увеличением времени размола катализатора [127] Гидрирования СаО 240—340° С. Наиболее активный катализатор получен прокаливанием Са(ОН)2 при 500° С [122] [c.96]

Циклогексен-1-ол-3 (I) Циклогексадиен-1,3 (И) Сзз(Р04)2 псевдоожиженный 250—280° С. Раз-ведение I водой повышает активность катализатора и увеличивает выход П [150[ [c.407]

Циклогексадиен Циклогексен (I), бензол (И) Катализатор и условия те же. В катализате 1—5,3%, II—91,2% [238] [c.289]

Циклогексадиен Циклогексен (I), бензол (11) Катализатор и условия те же. В катализате I — 12,7%, II — 50,8% [236] [c.304]

Циклогексадиен-1,3 Циклопентен Циклогексан Гидрирование п Циклопентан Адсорбционный платиновый катализатор на 3 08 в спиртовом растворе, 25° С [1315] ю С=С-связи в цикле Р (чернь), Р( на угле 1 бар, 25° С [1319] Р1 на угле скорость гидрирования по сравнению с ненанесенными катализаторами в 2—4 раза выше [12] [c.391]

Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]

Циклогексадиен Бензол (I) [циклогексен (П)] Катализатор и условия те же. В катализате 1—89,3%, II— 1,3% [236] [c.416]

Циклогексадиен Циклогексан Катализатор и условия те же [806] Pt 20—25° С [821] Pt на ЗЮг в спирте, 25° С [770] [c.1100]

Циклогексен 1, 3-Циклогексадиен Р1 на АЬОз (Р1—НР) на АЬОз катализатор с НР более активен [1073] [c.1131]

Превращение алкена в алкан можно осуществить также с помощью, обменной реакции гидрирования (Линстед, 1954). В этой реакции водород не используется как таковой, а передается каталитически от донора, которым обычно служит циклогексен. Таким образом, при кипячении алкена с циклогексеном в присутствии палладиевого катализатора получается соответствующий алкан. При этом в результате дегидрирования циклогексен вначале превращается в циклогексадиен-1,3-(1,2-дигидробензол) [c.210]

При необратимом катализе три молекулы циклогексена дают одну молекулу бензола и две — циклогексана [116, 117]. Катализаторами являются Pt и Pd. Совершенно аналогично реагируют все три изомера метилцикло-гексена, эфир тетрагидротерефталевой кислоты [115], ментен, 1,4-диметил-циклогексен-3 [116] и др. У шестичлепных циклов с двумя двойными связями способность к необратимому катализу выражена еще сильнее. Так, над Pt-катализатором циклогексадиен-1,3, так же как и циклогексади-ен-1,4, быстро реагирует, давая в конечном итоге циклогексан и бензол [119]. Л -Дигидронафталин превращается в тетралин и нафталин [116]. [c.169]

В таких соединениях шестичленное кольцо легко превращается и ароматическое ядро, даже когда одновременно происходит удаление метильной и карбонильной групп, а также водородных атомов. Обычно при каталитическом гидрировании циклогексенов и циклогексадиенов в качестве побочного продукта находят соответствующий ароматический углеводород, образовавшийся в результате дегидрогенизации или дис-аропорционирования над катализатором. [c.487]

Циклогексадиен не может быть получен восстаноилением бензола водородом в присутствии никелевого катализатора, так как в результате всегда получается циклогексан. Объясните, почему нельзя остановить гидрирование бензола в этих условиях на стадии 1,3-циклогексадиена. [c.17]

Активность и селективность цеолитов А, шабазит, эриоиит, L и морденит в окислительном дегидрировании циклогексана в циклогексен, а также циклогексена в циклогексадиен и бензол видна из табл. 3.2 [296]. Как следует из представленных данных, общая конверсия циклогексана на исследованных катализаторах находится в пределах 18-32%, а выход циклогексена при этом меняется от 14 до 21%, т.е. этот процесс протекает достаточно селективно. Меньшие конверсии бьши достигнуты в окислительном дегидрировании циклогексена (7—16%). При зтом циклогексаднен и бензол образуются приблизительно в равных количествах, а суммарный выход этих продуктов составляет 5,7—15,4%, т.е. суммарная селективность по данным продуктам также достаточно высока (80-90%). [c.112]

Реакции метатезиса олефинов (схема 76) могут промотировать-ся как гомогенными (металлоорганические соединения или кислоты Льюиса), так и гетерогенными (оксид молибдена или вольфрама на оксиде алюминия или кремния) катализаторами. При использовании в качестве катализатора гексахлорида вольфрама или тетрахлорида олова метилолеат превращается в углеводород и диэфир (схема 77), тогда как из метиллинолената образуется циклогексадиен-1,4 и эфир 12 1-кислоты (схема 78). Реакция ненасыщенного сложного эфира с алкеном приводит к продуктам с различной длиной цепи (схема 79). Новые ненасыщенные центры имеют цис- и гранс-конфигурацию. [c.59]

Гидрирование и восстановление. Бензоидные углеводороды гидрируются над платиновыми или никелевыми катализаторами до соответствующих циклогексанов. При этом частично гидрированные производные, такие как циклогексен или циклогексадиен, выделить не представляется возможным. Циклогекса диен-1,4 может быть получен, однако, восстановлением с помощью натрия в жидком аммиаке в присутствии этанола восстановление по Бёрчу) [c.266]

Ди-треш-бутил-беизохинон-1,2 (I), фенилацетилен (11) 4.6-Ди-трт-бутил-1 -фенилэтинилцикло-гексадиен-3,5-он-2-ол-1 4.6-Ди-/преш-бутил-1,2-быс-фенилэтинил-циклогексадиен-3,5-диол-1,2 Катализатор и условия те же. Выход 6% [170] Ь1КН2 (0,1 моль) в эфире к катализатору добавляют П, затем через 12 ч приливают раствор I в эфире или бензоле, кипятят несколько минут. Выход 27% [170] [c.21]

Тетрахлор-о-бен-зохинон (I), фенил-ацетилен 3, 4, 5, 6-Тетрахлор-1,2-бис-фенилэтинил-циклогексадиен-3,5-диол-1,2 Катализатор и условия те же. Выход 6% [170] [c.21]

Циклоге ксен-2-ол-1 Циклогексадиен-1,о о-,м-, еипо- или Пирофосфорная кислота на инертных носителях (диатомитовой земле, мелком волокне, кремнеземе, слюде, древесном угле). Наиболее активный катализатор — Н3РО4 на носителе 293—305° С, 3 ч, время контакта — 0,5—1,5 сек. Выход 87% [208] [c.679]

Циклогексея-1- ол-3 Циклогексадиен-1.3, На Саз(Р04)з (I) или MgaiPOja псевдоожиженный слой, 250° С, время контакта 1,4 сек. Выход 96,8—99,5%. I — активный и селективный катализатор [145] [c.98]

В связи с тем что при спектроскопических исследованиях адсорбции и каталитических превращений желательна высокая чистота поверхности металла, в лаборатории молекулярной спектроскопии химического факультета МГУ с 1954 г. ведется работа с планками палладия, получаемыми возгонкой в высоком вакууме. Достоинством этой методики является также возможность получать слой металла жела,емой толщины. Было показано [4, 5, 6], что пленки палладия, возогнанные в вакууме 5- Ш мм рт. ст. на стенки стеклянного или кварцевого сосуда, каталитически активны по отношению к реакциям перераспределения водорода в циклогексадиене-1,3 и циклогексене. а также изомеризации аллилбензола в пропенилбензол. Каталитической активностью обладают, хотя и не в одинаковой мере, как непрозрачные зеркальные слои, так и невидимые простым глазом пленки палладия. Найдены условия получения зеркальных слоев палладия с достаточно стабильной каталитической активностью, что дало возможность изучить кинетику перечисленных реакций. Разработана методика исследова- шя кинетики каталитических превращений на металлах по ультрафиолетовому или инфракрасному спектру поглощения реагирующих паров [5]. Катализаторами служили пленки палладия на стенках оптической кюветы-реактора или нагреваемые током проволоки. Если одно из веществ, участвующих в каталитической реакции, обладает в некотором интервале частот более высоким коэффициентом погашения, чем остальные, то о кинетике реакции можно судить по кривой зависимости оптической плот-но-сти смеси реагентов от времени. Такие кривые для реакций с временем полупревращения от десятков секунд до десятков часов можно записывать автоматически, установив на нужную область частот монохроматор ЗМР-2 или инфракрасный спектрометр ИКС-2, перед входной щелью которого находится кювета-реактор. Для перечисленных [c.61]

Перераспределение водорода в 1,3-циклогексадиене на палладиевых и платиновых катализаторах происходит, как установили Н. Д. Зелинский и Г. С. Павлов [11, по уравнению гСеНв = СеНе -Ь СеНю. Получить какие-либо количественные данные о кинетике этого превращения не удалось из-за его больщой скорости. Позднее было показано 2], что пленки палладия, полученные возгонкой металла з высоком вакууме, также ведут указанный процесс. - [c.65]

Бензол также образовывался вместе с циклогексенами при дейтерировании циклогексадиена-1, 4 на пленках железа при 20° [52]. Бензол оказался высокодейтерированным, когда использовались непрокаленные пленки, и не был дейтерирован, когда пленки предварительно прокаливались в течение 15 мин при 200° и испытывались при 0°. Из этих реакций хорошо видно, что в циклических системах потеря водородных атомов атомами углерода, смежными с двойной связью, является предпочтительным процессом. Точно не известно, требуется ли для этого процесса специальный участок поверхности катализатора или эта реакция может свободно происходить в тех местах, где присоединение водорода также имеет место. Если допустить, что бензольное кольцо может существовать в я-адсорбированном состоянии, то дегидрогенизация и гидрогенизация этих циклогексадиенов могут происходить по механизму, согласно которому каждая молекула углеводорода адсорбируется лишь на одном атоме металла. Промежуточные продукты, каждый из которых может быть я-адсорбированным, могут походить на промежуточные соединения, представленные в разделе II в связи с гидрогенизацией и дегидрогенизацией ци- [c.456]

Комплекс [Rh(n- 5Me5) (СбИв)] катализирует диспропор-ционирование циклогексадиенов до циклогексена и бензола [224]. В отличие от аналогичного процесса с участием иридиевых катализаторов [191] эта реакция протекает через промежуточное образование циклогексадиена-1,3, который и подвергается диспро-порционированию. Опубликованы экспериментальные данные, касающиеся восстановления 3-оксостероидов по методу Хенбеста (с катализатором Нг1гС1в/Р(ОМе)з/изопропиловый спирт). Показано, что оксогруппы в положениях 6, 7, 11, 12, 17, 17а (D-гомо) и 20 практически не восстанавливаются [225]. Гидридные комплексы RhH 0(PRa)3 при 130°С катализируют перенос водорода (78). Процессу благоприятствуют более основные фосфины [204]. [c.83]

Марвел п сотр. [836] показали, что 1,3-циклогексадиен полимеризуется в присутствии координационных катализаторов с образованием иолпцикло-гоксеиа по уравнению [c.40]

В другой работе этого цикла [126] импульсным методом с применением молекул, меченных была уточнена схема дегидроциклизации гексенов и гексадиенов на платиновом катализаторе. Удалось показать, что ароматизация смеси гексатриенов (30% цис- и 70% торакс-изомеров) протекает быстрее ароматизации гексенов и гексадиенов, однако общий характер процесса весьма близок — найдены примерно одинаковые значения энергий активации процессов и обнаружена способность триенов к диспропорционированию с образованием гексадиенов, гексенов и даже гексанов. Особенностью изученной системы является сравнительно большой выход циклогексадиенов. Интересно, что г ис-гексатриен-1,3,5 легко превращается в циклогексадиен при повышенных температурах (до 300°) уже при отсутствии катализатора, в то время как транс-гексатриен-1,3,5 циклизуется лишь выше 360° С. Без катализатора бензол в обоих случаях не образуется. Роль катализатора сводится не только к дегидрированию циклогексадиена, но и к ускорению превращения гексатриенов в циклогексадиен. Опыты со смесями радиоактивного гексе-на-1(1-С ) и неактивного гексатриена-1,3,5 отчетливо обнаружили некоторый переход радиоактивности в гексатриен. Невысокая радиоактивность гексатриена связана, но-видимому, с большими различиями в реакционной способности гексена и гексатриена. Таким образом, для дегидроциклизации гексадиена на платиновом катализаторе можно наметить следующую последовательность превращений [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология