Анализ матрица отношений

Помимо важной роли в комбинированных методах анализа меюды разделения и концентрирования имеют для аналитической химии суперэкотоксикантов самостоятельную ценность. Далеко не всегда можно проанализировать образец без предварительного выделения определяемых соединений из природной матрицы. При этом, как правило, возникает необходимость их концентрирования по отношению к матричным компонентам, присутствующим в растворе или в газовой фазе. Даже такие методы, как хромато-масс-спектрометрия и газовая хроматография в сочетании с ИК-спектроскопией, не всегда могут решить задачи следового анализа. Целью концентрирования является снижение нижнего предела обнаружения, тогда как разделение позволяет упростить анализ и устранить влияние мешающих веществ [c.199]

Устойчивые динамические образования типа циркуляционных течений характеризуются постоянством функциональных связей между компонентами скоростей движущихся частиц и их координатами. При полностью упорядоченном стационарном циркуляционном течении координаты и скорости движения частиц связаны однозначными функциональными зависимостями, не меняющимися во времени. В реальном псевдоожиженном слое функциональная связь нарушается различными флуктуациями и говорить об устойчивости циркуляционных течений можно только в статистическом смысле. В качестве характеристики устойчивости и структуры функциональных связей между скоростями и координатами частиц, участвующих в частично упорядоченных циркуляционных течениях, можно использовать матрицу корреляционных отношений между скоростями и координатами. При анализе матриц корреляционных отношений для различных режимов оказывается, что общая структура функциональных связей между скоростями и координатами носит постоянный характер, отражаясь в постоянстве соотношений между различными парами корреляционных отношений. Это позволяет провести осреднение корреляционных отношений по различным режимам и рассматривать осредненную матрицу корреляционных отношений [10]. Для псевдоожиженных слоев частиц диаметром 1—5 мм и относительной плотностью 0,8—-1,2 [c.138]

Биологические ограничения отражены в относительной частоте замен. Наилучшим образом эти ограничения можно учесть путем проведения анализа на основе экспериментальных данных по природным белкам. Для этой цели можно использовать матрицу частот относительных замен (табл. 1.2). Элементы этой матрицы представляют отношение частоты наблюдаемых аминокислотных замен к частоте, ожидаемой при случайных заменах для данного распределения частот встречаемости аминокислот (табл. 1.1). Поэтому эти элементы в среднем отражают природные ограничения, налагаемые на замены аминокислот. [c.234]

При измерении аналитического сигнала учитывают наличие полезного аналитического сигнала, являющегося функцией содержания определяемого компонента, и аналитического сигнала фона, обусловленного примесями определяемого компонента и мешающими компонентами в растворах, растворителях и матрице образца, а также шумами , возникающими в измерительных приборах, усилителях и другой аппаратуре. Эти шумы не имеют отношения к определяемому компоненту, но накладываются на его собственный аналитический сигнал. Задача аналитика состоит в том, чтобы максимально снизить величину аналитического сигнала фона и, главное, сделать минимальными его колебания. Обычно аналитический сигнал фона учитывают при проведении контрольного (холостого) опыта, когда через все стадии химического анализа проводится проба, не содержащая определяемого компонента. Полезным сигналом при этом будет аналитический сигнал, равный разности измеренного аналитического сигнала и аналитического сигнала фона. [c.60]

На основе анализа структуры собственных значений матриц Л, = А А для семейства Я,- (11,199) в работе [52] выведено выражение для масштабного множителя у, из условия к (i j + i) к (Bi), где к (Ri) — число обусловленности матрицы i ,-, представляющее собой отношение ее наибольшего собственного значения к наименьшему. [c.76]

АНАЛИЗ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ РЕКТИФИКАЦИИ С ПРИМЕНЕНИЕМ ТЕОРИИ ГРАФОВ И МАТРИЦ ОТНОШЕНИЙ [c.209]

Более прост анализ матриц реализации — признаки , построение которых — неизбежный этап во всех алгоритмах распознавания. В такой матрице в закодированном виде указано наличие или отсутствие данного признака у каждой из реализаций (катализатора, молекулы). Подсчитывается число однозначных пересечений (1 0) в данном столбце, т. е. признаке, во всех строках матрицы и сравнивается с общим числом строк. Если это отношение превышает некоторую наперед заданную величину, например 0,95, то такой признак из матрицы вычеркивается. Более строгая формализация анализа матриц признаков дана в работе [11]. [c.109]

ТАБЛИЦА 7.1. Матрица отношений для анализа неполадок [c.282]

В соответствии с диаграммным методом представления и анализа ФХС каждая пара параметров Х1, Xj ЕЕ X (1 Ф /) может находиться или не находиться во взаимосвязи, что задается матрицей смежности. Будем рассматривать только причинно-следственные связи. Формализация этих связей осуществляется нечеткими бинарными отношениями. [c.112]

Выбор размеров радиаторов. Из анализа технических условий, приведенных в табл. 11.1, и диаграммы характеристик (см. рис. 11.10) видно, что требуемые размеры определяются точкой пересечения линии постоянного перепада давления 24,4 кПм с прямой эффективности нагрева 0,187. В результате получаем значение расхода воздуха 73 200 кг1 м -ч) и длину теплообменной матрицы 76,2 мм. Соответствующие параметры для любых других заданных условий получаются аналогичным образом непосредственно из рис. 11.10. Полное сечение на входе в теплообменник можно теперь рассчитать непосредственно, исходя из величины требуемого полного расхода воздуха. Ширина и высота матрицы зависят от размеров располагаемого пространства для устаповки теплообменника. По-видимому, их следует брать примерно равными друг другу, чтобы получить агрегат с хорошими пропорциями и достаточно прочный в механическом отношении. [c.221]

Тандемную МС вначале использовали как способ фрагментации ионов, образующихся в ионном источнике, например, при мягкой ионизации. В таких экспериментах первый масс-спектрометр использовали для выбора родительского иона, при диссоциации которого образовались дочерние ионы, детектируемые вторым анализатором. Это режим сканирования дочерних ионов. Однако можно реализовать и другие режимы сканирования (табл. 9.4-6). Режимы сканирования родительских ионов и нейтральных частиц особенно полезны при скрининге (см. разд. 9.4.4), а режим селективного мониторинга реакций (СМР) — в количественном анализе. Использование тандемной масс-спектрометрии, особенно в режиме СМР, чрезвычайно важно при количественном анализе объектов окружающей среды и биологических объектов, когда мешающее влияние компонентов матрицы может ухудшить пределы обнаружения. Контроль конкретной реакции, вызванной столкновениями, в режиме СМР существенно улучшает селективность и приводит к резкому улучшению отношения сигнал/шум. [c.284]

Задача состоит в определении времени запаздывания выхода по отношению к входу и идентификации множества совместимых правил лингвистического описания. Результаты анализа исходных данных, который выполнен с целью определения дремени запаздывания, приведены в табл. 2.11. Элементы матриц в табл. 2.11 характеризуют частоту выявления соответствуюш их условных предложений при анализе исходной информации для времени за- [c.59]

Трудность анализа порошков обусловлена зависимостью оптической плотности от однородности образца. Джонс [65] показал, что, если в образце 10% составляют прозрачные включения и имеется полоса с истинной оптической плотностью 1, наблюдаемая величина равна 0,775. В этой же работе приведены ошибки и для других отношений площади прозрачной части образца к площади поглощающей. Отмечается также, что эффект быстро возрастает по мере увеличения оптической плотности. Этот эффект назван мозаичным , и его величина зависит от размера частиц, их формы и распределения в образце. По мере роста концентрации частиц область прозрачности (и величина этой ошибки) уменьшается [63]. Другим, часто не учитываемым фактором является зависимость интенсивности полосы кристаллических веществ от размера частиц. Исследование кристаллического твердого хлоранила показало, что при изменении размера частиц от 12 до 160 мкм коэффициент поглощения некоторых полос (в матрице из КВг) может уменьшиться в 4 раза (рис. 6.11). Аналогичный эффект наблюдался на кварце [111]. Наряду с изменением интенсивности может происходить также сдвиг по частоте. Причина этого явления заключается в том, что наблюдаются главным образом поверхностные, а не объемные колебания, и именно они чувствительны к диэлектрической постоянной окружающей среды [94]. Отсюда следует, что неравномерное распределение поглощающих частиц в канале образца из-за их слишком большого размера или изменение распределения частиц по размерам от одного образца к другому приведет к аномальным интенсивностям полос. Обычно рекомендуется, чтобы диаметр частиц был меньше самых коротких длин волн используемого излучения (в большинстве случаев 2 мкм). Если спектры раствора получить не удается, то для проведения продуманных количественных измерений с таблетками из КВг или суспензиями нужно быть уверенным в том, что образец подходящим образом измельчен до требуемой степени дисперсности. [c.265]

Кроме того, при анализе полимеров имеет существенное значение термодинамическое качество растворителя весьма желательно, чтобы он был хорошим по отношению к разделяемому полимеру и матрице геля. Свойства, наиболее распространенных растворителей для эксклюзионной хроматографии приведены в приложении 2. [c.46]

Для исследования подобного рода обычно выбирают спектрометрию резерфордовского обратного рассеяния не только потому, что он является недеструктивным (число атомов, удаляемых с поверхности в результате упругого рассеяния, практически незначимо), но и благодаря экспрессности и точности. Необходимо отметить, что преимущества метода POP особенно четко проявляются при анализе тяжелых атомов на легких подложках. Только в этом случае аналитические пики отделены от сигнала подложки. В случае пленок, состоящих из легких элементов на тяжелой матрице, аналитические сигналы располагаются на фоне значительного фонового сигнала подложки, что существенно затрудняет расчеты и делает их менее точными. Чувствительность метода по отношению к легким элементам также гораздо хуже, поскольку сечение а пропорционально Z . Другое ограничение при анализе тонких пленок заключается в толщине пленок. Толщина пленок не должна превышать 0,5- [c.354]

Хотя рентгеновский микроанализ может быть определенным и точным, свойства биологических материалов часто приводят к ограничению точности анализа величиной, составляющей +10 отн. % истинного значения. Такая неопределенность обусловлена тем, что биологические материалы являются далеко не идеальными образцами, имеют различную геометрию и шероховатость поверхности, часто для их приготовления используются сомнительные методы, и они могут явиться эффективным источником загрязнений чистой в других отношениях окружающей среды. Другая проблема, специфическая для количествен-lioro анализа биологических систем, заключается в том, что большинство элементов в образце, например углерод, кислород, азот и водород, трудно точно измерять. В отличие от анализа в материаловедении в большинстве случаев использования рентгеновского микроанализа в биологии требуется измерить концентрацию элементов (2>10), содержащихся в малом количестве в плохо известной органической матрице. Следует также напомнить, что рентгеновские спектрометры регистрируют только вышедшее рентгеновское излучение, а оно не всегда полностью соответствует рентгеновскому излучению, генерируемому в образце. Эта проблема усугубляется тем, что в биологических материалах электроны проникают более глубоко, вследствие чего возрастает поглощение генерируемого рентгеновского излучения. Попытки впоследствии скорректировать поглощение затрудняются отсутствием полной характеристики органической матрицы и точных значений массовых коэффициентов поглощения для элементов с низкими атомными номерами. Поэтому центром обсуждения этого раздела являются поправки, которые можно ввести, чтобы сузить разрыв между численными значениями интенсивностей рентгеновского излучения, генерируемого в образце, и регистрируемого и измеряемого. Рассмотрение вопроса, что меряет рентгеновский микроанализатор в биологических системах [179], показывает, что [c.69]

Сетевые модели. По своей сути сетевые модели (СМ) — это семантические (смысловые) сети. Их можно трактовать как некоторый граф (матрица, таблица), у которого вершины — это объекты, дуги — отношения между объектами. Отношение — некоторый набор процедур, правил, описывающий взаимодействие вершин. В результате удается по исходной информации и отношению между вершинами получить новое знание — результат анализа исходной информации (вывод), проверенный на непротиворечивость и устойчивость в соответствии со структурой сети. [c.702]

Вполне очевидно, что успехи в решении задач эколого-аналитического мониторинга суперэкотоксикантов во многом зависят от эффективности аналитического контроля. Для получения достоверной и надежной информации о содержании загрязняюпщх веществ пробоотбор дотокен производиться так, чтобы анализируемые образцы бьши типичными для природных объектов. Представительными являются такие пробы, в которых содержание определяемых ингредиентов не изменяется при отборе проб, их хранении и транспортировке к месту анализа. Иными словами, отношение матрицы к анализируемым компонентам должно оставаться постоянным как в общей массе исходного материала, так и во взятой пробе. Изменение состава матрицы во времени может происходить, например, из-за переменного состава воды в реке или флуктуаций состава дымовых газов промьппленных предприятий. [c.169]

Анализ сложной системы или процесса позволяет установить перечень элементов системы (простых операций процесса) и определить систему бинарных отношений на множестве этих элементов, т. е. составить матрицу непосредственных путей. Такая матрица позволяет построить ориентированный граф, анализ которого связан с очень большими, иногда практически непреодолимыми трудностями. [c.45]

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ в аналитической химии, частный случай разделения компонентов исследуемой смеси, в результате к-рого повышается отношение концентрации (кол-ва) микрокомпоиентов к концентрации (кол-ву) макрокомпонента. При этом можно или удалять матрицу, или выделять микрокомпоиент. Главное достоинство К.-снижение относительных, а ииогда и абс. пределов обнаружения микрокомпонентов благодаря устранению или резкому уменьшению влияния матрицы на результаты определения. В ряде случаев удается повысить точность анализа, упростить градуировку К. полезно при анализе токсичных, [c.462]

Коррозионная стойкость нержавеющей стали зависит также от вида холодной обработки вытяжки, растяжения, прокатки при степени деформации О—50%. Исследования микроструктуры с помощью рентгеноструктурного анализа и электронной спектроскопии показывают, что с увеличением степени деформации нержавеющих сталей, например сталей типов 304 и 316, особенно при низкой температуре обработки, возрастает содержание мартенситной фазы, одновременно увеличивается плотность дислокаций. Установлено, что с возрастанием степени деформации снижается потенциал питтингообразования, а также сужается область пассивного состояния. Как уже отмечалось выше, наблюдается также различие электрохимических характеристик поверхностей, по-разному ориентированных по отношению к направлению деформации, а также электрохимическая анизотропия изделий из сталей, не подвергнутых холодной деформации. Повышенная склонность к питтингообразованию у деформированного материала объясняется возможностью образования трещин в неметаллических включениях и на границах включение — матрица , за счет чего может увеличиться число активных центров питтингообразования. Электрохимическая анизотропия деформированного материала обусловлена большей локальной плотностью неметаллических включений в поперечном сечении стальных изделий [15]. [c.27]

Эти способы существенно и в благоприятном направлении изменяют в плазме соотношение концентраций определяемого вещества и неопределяемой матрицы. Поэтому увеличивается интенсивность аналитической линии по отношению к линиям матрицы. Так, например, в случае матричных элементов с развитым спектром интенсивность мешающих линий можно подавить, улучшив тем самым отношение интенсивности аналитической линии к фону и в результате этого повысив чувствительность анализа. [c.247]

В ходе лабораторного практикума студенты, как правило, имеют дело с гомогенными образцами. Поэтому они склонны недооценивать важность процедуры пробоотборв, являющейся на самом деле ключевым звеном любой аналитической методики [2.2-1]. На практике достоверность результатов анализа часто определяется качеством пробоотбора. Иногда анализируют весь объект целиком (например, древнее украшение) с помощью неразрушающего рентгенофлуоресцентного метода. Однако в большинстве случаев (подобных, скажем, определению железа в партии руды, перевозимой по морю) пробоотбср необходим. Пробоотбор состоит из двух стадий а) разработка плана пробоотбора и б) отбор проб как таковой. Химику никогда не следует приступать к анализу, не выяснив предысторию образца (как выполняли отбор, хранение и консервацию пробы, подвергали ли пробу предварительной обработке и т. д.), а также насколько он представителен по отношению ко всему объекту. В зависимости от способа пробоотбора, природы определяемого компонента и его содержания, состава матрицы зависят меры, которые необходимо принять, чтобы избежать какого бы то ни было изменения состава пробы. [c.58]

Анализ геометрическсго подобия. Весьма важно установить, до какой степени должно сохраняться геометрическое подобие между экспериментальной моделью и натурным аппаратом. Поперечные сечения тенлообменной матрицы несомненно должны быть геометрически подобны. Для иучка труб отношение диаметра трубы к шагу должно быть сохранено как в направлении поперек, так и вдоль потока. Если имеются ребра, то их эффективность должна быть иочтн такой же, как и в натурном аппарате, и, следовательно, материал ребра и его толщину следует выбрать так, чтобы параметр ш Лк1кЬ был примерно одним и тем же в модели и в натурном аппарате. Если необходимо сравнить системы с таким сложным оребрением, как приведено иа рис. 2.8, то особое внимание следует уделить выполнению условия идентичности состояния поверхностей модели и натурного аппарата, одинаковой степени отклонений от правильных геометрических форм, а также детального подобия геометрической конфигурации. [c.312]

В работе [169] описаны два метода определения свинца в нефти и нефтепродуктах с непламенной атомизацией пробы. Использован СФМ Вариан Тектрон АА-5 и ЭТА, модель 61. Пробы с простой матрицей анализируют непосредственно после разбавления ксилолом. Пробы со сложной матрицей или с очень высокой вязкостью или содержащие слишком мало свинца подвергают экстракции и анализируют экстракт. Эталоны для прямого анализа готовят из ТЭС или циклогексанбутирата свинца разбавлением до нужных концентраций ксилолом, а для анализа экстракта — из нитрата свинца. Экстракцию свинца проводят следующим образом. Пробу (4—10 г) разбавляют ксилолом, добавляют дитизон, 25—50 мл 40%-ной азотной кислоты и свинец выделяют с водной фазой. В атомизатор вводят 2 мкл раствора, анализ проводят в среде аргона (1 л/мин). Однако для защиты графитовой трубки от окисления рекомендуется использование диффузионного водородного пламени. Установлено, что ни форма соединения свинца, ни тип растворителя не оказывают влияния на чувствительность анализа. При использовании линии РЬ 217,0 нм сигнал получается сильнее, но и шум значительно интенсивнее, чем на линии РЬ 283,3 нм. Поэтому отношение сигнал шум для линии РЬ 283,3 нм выше. Абсолютный предел обнаружения составляет 2 пг свинца. [c.178]

Известную проблему, особенно в биоаналитической химии, составляет определение выхода, т. е. определение процентного количества соединения после его выделения из, скажем, биологической матрицы. Выход часто определяется с помошью метода внутреннего стандарта, основное требование к которому состоит в том, чтобы он по своим свойствам был максимально близок к определяемому соединению. Очень часто эту проблему решить довольно трудно, что, естественно, влияет на достоверность результатов. Почти идеальными внутренними стандартами являются изотопно-меченные аналоги соединения, использование которых привело к исключительно важной роли масс-спектрометрического обнаружения в количественном газохроматографическом анализе. В этом случае для введения метки применяются стабильные изотопы (чаще всего дейтерированные аналоги), и вследствие высокой разрешающей способности такой системы обнаружения отношение меченого внутреннего стандарта и немеченого анализируемого образца можно определить точно. Химическое различие, обусловленное изотопным замещением, обычно пренебрежимо мало и не влияет на результаты выделения и обработки пробы. Хотя в капиллярной ГХ может наблюдаться небольшое различие во временах удерживания изомеров, меченных Н и н, влияние изотопного замещения на удерживание обычно не проявляется ввиду очень незначительного различия в способности к образованию водородных связей с неподвижной фазой. Как и при применении стандартов, меченных радиоактивными изотопами, определение меченого и немеченого соединений основывается целиком на специфическом методе одновременного обнаружения обеих форм. [c.174]

РНК-полимераза требует для своего функционирования присутствия ДНК. Фермент наиболее активен, если в качестве матрицы используется природная двухцепочечная ДНК из того же самого или из какого-либо другого организма. Из двух цепей ДНК транскрибируется только одна. В места, соответствующие остаткам аденина ДНК-матрицы, в новосинтезированную РНК включаются остатки урацила (Щ поскольку аденин и урацил образуют комплементарную пару. В места же, соответствуюпще тими-новым остаткам ДНК-матрицы, включаются остатки аденина. Остатки гуанина и цитозина в ДНК-матрице определяют включение соответственно цитозиновых и гуаниновых остатков в цепь РНК. Анализ нуклеотидного состава и нуклеотидной последовательности новообразованной РНК показал, что она обладает противоположной по отношению к матрице полярностью и её последовательность комплементарна последовательности матричной цепи. Хотя для работы РНК-полимеразы затравка не требуется, этот фермент не начинает функционировать до тех пор, пока не свяжется с o oбьпvI участком матричной цепи ДНК, который служит сигналом ини- [c.911]

Рассмотрим процедуру анализа жесткости фрагмента на примере плоской модели нахлесточного сварного соединения с лобовыми угловыми швами (рис.5.2.13,а). Ввиду симметрии изгиб пластин незначителен и перемещениями по оси z можно пренебречь. При достаточной длине шва и равномерном по длине приложении поперечной нагрузки Р деформации вдоль оси шва можно считать равномерными. Таким образом, задача для соединения в целом сводится к одномерной модели (рис.5.2.13,6) и требуется определить только перемещения вдоль оси у. Характеристики жесткости фрагмента (рис.5.2.13,в) можно определить либо экспериментально, либо расчетным путем, разбив его на достаточное количество конечных элементов. Зададим вначале перемещения всех узлов на торце А, равные 1 (единице длины), а на торцах В и С — равные 0. При этом в сечениях возникнут реакции Р , Р и Р . Эти силы являются элементами матрицы жеекости фрагмента со швом, так как выражают отношение сил, действующих на фрагмент, к возникающим перемещениям. Повторив решение с перемещением, равным 1 на торце В, затем на торце С (при этом на двух остальных перемещения равны 0), получим всю матрицу [c.99]

Однако даже газовая хроматография на капиллярных колонках не является достаточно селективной, чтобы разделить все геометрические изомеры. В этом отношении очень перспективен флуоресцентный анализ высокого разрешения в матрицах Шпольского, который позволяет дифференцировать изомерные соедгшения в сложных смесях [57, 58, 60]. Квазилпнейчатые люминесцентные спектры в неполярных растворителях азаареновых молекул показывают их характеристическую мультинлетную структуру вследствие существования нескольких различных ориентаций молекулы в кристаллическом растворе к-алкана [61]. При использовании соответствующей длины волны возбуждения и наличия спектров эталонных веществ может быть легко осуществлена идентификация подобных соединений из природных объектов [57, 58, 61]. [c.133]

Анализ предварительно проведенных нами исследований, показал, что в качестве независимых переменных для математического описания синтеза Ы,Ы -ДМА могут быть приняты следующие факторы X] — температура, °С Х2 — молярное отношение ТЭГ М-ОММА Хз — массовая доля катализатора в сме си.. Значения уровней варьирования, матрица планирования, результаты опытов приведены в табл. 2. Функцией отклика служила конверсия ТЭГ, %, У. Уровни варьирования устанавливали на основании проведенных исследований, которые показали, что дальнейшие опыты за пределами варьирования не дают увеличения выхода Н,Ы -ДМА В раходятся в стационарной области проведения синтеза. [c.25]