спектры физические

Нами разработана концепция изменения мерности субстанции, при помощи которой имеется возможность описания щирокого спектра физических процессов таких, как фазовые переходы, поверхностные явления, процессы повреждения и разрущения в твердых материалах. Рассмотрим применение этой концепции к описанию фазовых переходов первого и второго рода в химически чистых веществах. [c.135]

На положение каждой полосы оказывает влияние множество факторов. Поэтому при их отнесении необходимо учитывать условия регистрации спектра физическое состояние образца, химическую природу растворителя, концентрацию, температуру и т. д. Наблюдаемые отклонения, которые вызываются этими факторами, обычно составляют 10... 20 см-, но иногда достигают 50 см 1 и больше. Интенсивности полос должны иметь ожидаемую величину. Напрнмер, нельзя приписать относительно слабую полосу около 1700 см в ИК-спектре чистого соединения наличию карбонильной группы. [c.98]

Инфракрасное изучение системы силикагель—вода. Инфракрасный спектр физически адсорбированной воды сравнивается со спектром несвязанной воды, [c.211]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ФИЗИЧЕСКИ АДСОРБИРОВАННЫХ МОЛЕКУЛ [c.364]

Для бензола, толуола и зтилбензола не наблюдалось изменений валентных колебаний СН. Проведенное Галкиным, Киселевым и Лыгиным (1962) исследование спектра физически адсорбированных молекул бензола показало небольшое, но заметное изменение частот полос поглощения но отношению к жидкому бензолу. [c.370]

В экспериментально полученном спектре физически адсорбированного метана (рис. 123, б) не наблюдалось тонкой вращательной структуры полос поглощения. Тем не менее этот факт не исключает возможности свободного вращательного движения молекул, по крайней мере около одной оси. Считалось, что вращательные линии колебательных полос могли быть достаточно уширены в результате взаимодействия молекул с поверхностью, что могло препятствовать их разрешению. Для каждой модели были рассмотрены вращательные уровни энергии, их заселенность и правила отбора для переходов между ними. [c.374]

Другое наблюдаемое явление, связанное с интенсивностями полос поглощения, заключается в появлении в ИК-спектре физически адсорбированных молекул полос поглощения, соответствующих запрещенным переходам. Правила отбора являются следствием симметрии молекул, и полоса поглощения запрещена в ИК-спектре, когда симметрия колебания такова, что изменения дипольного момента не имеют места. При адсорбции на поверхности молекула подвергается воздействию анизотропных сил поля, так что симметрия нарушается, приводя к тому, что правила отбора, действующие для ИК-спектра молекулы в газовой фазе, оказы- [c.336]

Были получены полукристаллические и способные к кристаллизации блоксополимеры этилена и пропилена с широким спектром физических свойств. Термин полукристаллические относится к полимерам, степень кристалличности которых, определенная рентгенографическим методом при 25° С, равна приблизительно 3—15 %. Термин способные к кристаллизации относится к полимерам, которые в основном аморфны в недеформированном состоянии, но при растяжении кристаллизуются вследствие ориентации цепей. [c.159]

Хотя промышленное значение имеют главным образом гомополимеры определенных акриловых эфиров, использование акрилатов и метакрилатов для получения сополимеров представляет значительный практический интерес. Такие хорошо известные свойства гомополимеров, как оптическая прозрачность, блеск и долговечность присушки также сополимерам. Помимо этого, возможность широкого выбора акриловых и метакриловых эфиров создает основу для получения полимерных продуктов с широким спектром физических свойств. Путем подбора подходяш,их компонентов и регулирования их соотношения можно получать сополимеры, удовлетворяюш,ие различным практическим требованиям. [c.467]

V. ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ФИЗИЧЕСКИ АДСОРБИРОВАННЫХ [c.55]

Большинство рассмотренных данных о сдвиге полос поверхностных групп ОН относится к системам, в которых имеет место физическая адсорбция. При получении этих данных на спектры самих адсорбированных молекул не обращалось внимания. В некоторых случаях спектр адсорбированной молекулы не наблюдали или, если наблюдали, то не могли установить, чем он отличается от спектра вещества в жидком состоянии. В других случаях в спектре физически адсорбированных молекул удавалось обнаружить небольшие различия. Они [c.55]

Наиболее широкое исследование указанных небольших изменений было проведено Сидоровым [39], который использовал пластинки (в форме дисков) пористого стекла толщиной всего лишь 0,1 мм. В качестве типичного примера можно указать на полученный им спектр физически адсорбированного бензальдегида. Каждая из полос связей С—Н адсорбированного бензальдегида оказалась смещенной примерно на 1 % в сторону более коротких волн но сравнению с эквивалентной полосой, даваемой жидкой фазой. Длина волны колебания карбонильной связи увеличилась на 0,7%. Аналогичные по величине изменения наблюдались для всех исследованных им молекул, перечисленных выше, за исключением бензола, толуола и этилбензола, в случае которых никаких изменений обнаружено не было. [c.56]

На рис. 26 показан спектр физически адсорбированного водорода. Полоса, обусловленная физически адсорбированным водородом при заполнении 0,2 поверхности, лежит при 4131 см К [c.57]

Инфракрасный спектр физически адсорбированного метана имеет полосу при 2899 см , отсутствующую в спектре газа или жидкости при эквивалентной толщине слоя. Эта полоса соответствует симметричным валентным колебаниям связи С—Н, [c.58]

При аппаратурных исследованиях критерий классификации детерминированных процессов (рис. 1.1) также условен действительно, при каком превышении одного из компонентов над остальными периодический процесс можно назвать гармоническим, при каком числе повторений импульсов процесс можно считать периодическим, при каком отклонении отношения частот компонентов спектра физического процесса от чисел натурального ряда процесс можно считать периодическим и т. д. Критерий классификации реальных процессов выбирают, исходя из требуемой или достижимой точности расчетов либо измерений. [c.12]

Первый оптический квантовый генератор , как известно, был создан в 1960 г. с использованием диэлектрического монокристалла рубина — кристаллической окиси алюминия, активированной трехвалентными ионами хрома. И хотя в дальнейшем появились газовые и полупроводниковые лазеры, а также генераторы на основе стекол, жидкостей и органических красителей, примесные ионные кристаллы продолжают занимать одно из ведущих мест в ряду современных перспективных лазерных активных сред. Регулярность их кристаллической структуры и необычайно широкий спектр физических параметров обеспечивают квантовым генераторам иа их основе чрезвычайно большое разнообразие свойств. Детальное и всестороннее изучение всех этих свойств, в свою очередь, позволило поставить и решать проблему направленного поиска новых генерирующих кристаллов с заданными характеристиками. [c.5]

III. Спектры физически адсорбированных молекул [c.234]

При выборе пигментов для верхнего слоя покрытия необходимо учитывать не только их оптические свойства (цвет, способность поглощать или отражать ультрафиолетовые лучи, способность зеркально или диффузно отражать видимую часть спектра), физические и технические (форму частиц пигмента, укрывистость, дисперсность и т.д.), но и способность вступать в химическое взаимодействие с агентами агрессивной среды. [c.7]

В главе 3 выявлена роль различных макрокинетических факторов и неидеальности в проявлении критических эффектов, прежде всего, множественности стационарных состояний. На моделях изучено влияние широкого спектра физических факторов, осложняющих наблюдение критических явлений на кинетическом уровне. Так, указаны возможные особенности динамики реакторов идеального смешения и вытеснения при протекании в них реакции, допускающей несколько стационарных состояний в изотермических условиях. Показано, что вблизи критических условий заметное влияние могут оказывать даже малые флуктуации. В сложной реакции может существенную роль играть малый по скорости нелинейный маршрут. Значительное усложнение наблюдаемой картины может произойти при протекании каталитической реакции на двух видах активных центров. Большое разнообразие проявления химической нелинейности связано с диффузией. Здесь в системе появляется новое качество — распределенность, дающая возможность возникновения пространственных структур и фронтальных явлений. В первом случае на примере простейшего каталитического триггера вскрыт один из механизмов появления неоднородных стационарных состояний — диссипативных структур . Во втором — показана специфика фронтальных явлений в системах с гистерезисом в зависимости скорости распространения волны от параметра появляется целый интервал нулевых значений скорости фронта. Приведенные рассуждения показывают, что стоячий фронт является устойчивой структурой. [c.16]

Когда спектр дискретный, можно выделить каждую синусоидальную составляющую в отдельности. Но в случае непрерывного спектра физически можно выделить только интервал частот, а не отдельную частоту. Все физические средства таковы, что могут выделять из (3) только некоторые континуумы частот. А для <0 любой такой континуум частот дает в сумме нуль. [c.214]

Различные варианты поведения жидких бинарных смесей можно описать с точки зрения выработанной нами концепции изменения мерности субстанции, которая, кроме того, является универсальным способом описания широкого спектра физических процессов таких, как фазовые переходы, поверхностные явления, процессы повреждения и разрушения в твердых материалах. Эта концепция основана на том, что любое химическое вещество можно описать уни-, версальньпл показателем - мерностью D, структурная составляющая KOTopof связана с широко известными дробными фрактальными размерностями, а энер гетическая составляющая учитывает физико-химические особенности. [c.134]

Прн отнесении частот в спектре необходимо учитывать условия регистрации спектра физическое состояние образца, химическую природу растворителя, концентрацию, псмпературу и т. д. Все эти факторы могут привести к смещению частот колебаний, приведенных в таблицах характеристических частот из-за влияния внешних (ассоциация, сольватация) и внутренних (электрические, стерические и др.) факторов. Наблюдаемые отклонения составляют обычно 10—20 см однако иногда достигают 50 см и больше. Интенсивности полос должны иметь ожидаемую величину, и все другие доступные данные, как химические, так и спектральные (ЯМР, УФ и др.), должны согласовываться с предложенной структурой. [c.202]

Молекулярное взаимодействие между полимером и наполни-телс.м может протекать по различным механизмам. Так, между ак""ивными функциональными группами эпоксидной смолы и наполнителя происходит химическое взаимодействие с образованием прочных химических связей. Кроме того, наблюдается существование всего спектра физических связей — от ван-дер-ваальсовых до водородных, обусловливающих явления смачивания, адгезии и образования межфазных слоев [1, 3, 4, 6, 20, 5а]. Большое значение при этом имеет состояние поверхности наполнителя, которая, как было сказано выше, обычно покрыта адсорбированными молекулами воды и других соединений, затрудняющих смачивание и взаимодействие полимера с наполнителем. Несмотря на важность процессов межфазного молекулярного взаимодействия в наполненных полимерах, многие аспекты этих процессов еще мало исследованы, и в литературе существуют различные мнения, подробно рассмотренные в работах [3—5, 15, 59]. [c.87]

Существует широкий спектр физических и химических методов, которые дают определенные сведения о пространственной организации биополимеров и их комплексов. Из физических подходов можно упомянуть группу гидродинамических методов, позволяющих охарактеризовать динамику перемещения молекул биополимера в растворе. Например, если определен коэффициент диффузии биополимера О, то с помощью ураинетгя ЭГииитейпа [c.323]

Реакция эпоксидной смолы с новолачной фенолформальдегидной приводит к образованию гомогенной самоотверждающейся системы, содержащей продукт соолигомеризации (эпоксидно-ново-лачный блоксополимер) и исходные компоненты, взаимодействующие при температуре 180-200 °С с образованием топологически сложной пространственной сетки. Изменяя длительность соолигомеризации получают составы, отверждение которых приводит к формированию реактопластов с широким спектром физических особенностей. [c.50]

При отнесении частот необходшло учитывать условия регистрации спектра физическое состояние пробы, наличие и химическую природу растворителей (полярные или неполярные растворители), концентрацию проб, температуру и др. Все пти факторы в некоторых случаях могут привести к смещению частот колебания, приведенных в таблицах характеристических частот из-за влияния внешних (ассоциация, сольватащ1я) и внутренних факторов (электрические, сте-рическяе и другие эффекты). Наблюдаемые отклонения составляют обычно + 10-20 см , однако иногда достигают 50 и больше см. [c.265]

Р1дентификация поверхностных структур и определение заполнения поверхности были проведены путем сравнения частот и интенсивностей полос поглощения адсорбированных соединений с частотами и интенсивностями полос поглощения в спектрах спиртов, алкоксидов алюминия и карбоксилатов металлов в объеме. На рис. 53, а представлен спектр этанола, адсорбированного на окиси алюминия после вакуумирования при 35° физически адсорбированных на поверхности молекул. Спектр физически адсорбированных молекул этанола аналогичен спектру жидкого этанола. Отнесение полос поглощения в спектре образующегося на поверхности соединения к этоксильным группам было проведено после сравнения со спектром этилата алюминия (рис. 53, а). Аналогичные результаты были получены для адсорбированного метанола. [c.225]

Известны примеры слабой хемосорбции, которую нельзя отличить от физической адсорбции на основании измерения одних только теплот адсорбции. Полагают, что при высокой степени заполнения поверхности напыленных металлических пленок молекулы водорода хемосорбируются в виде атомов с теплотой адсорбции ниже 2,4 ккал1молъ (см. стр. 26). Такая величина теплоты адсорбции свидетельствует о физической адсорбции молекул, однако способность слабо связанных с поверхностью атомов водорода участвовать в реакциях обмена указывает на хемосорбцию. Подобные затруднения могут иметь место и при анализе результатов спектроскопического анализа. Часто бывает трудно определить (не имея данных других методов), чему соответствует наблюдаемый спектр — физической адсорбции или хемосорбцип. Адсорбция окиси углерода на ряде окислов приводит к появлению [c.362]

Из сказанного выше видно, что проблема достаточно актуальна, о че.м свидетельствует многочисленность попыток решить ее и широкий спектр физических принципов — от механических устройств до лазерных генераторов с объемны.м резонатором. В.идно также, что проблема сложна, поскольку, несмотря на богатейшяй арсенал методов, удовлетворительного решения пока не найдено. Рассмотрим, в какой степени жидкокристаллические материалы могут быть использованы в системах отображения на большой экран. К настоящему времени сформировалось три направления использования ЖКМ [c.201]

При помощи инфракрасной спектроскопии был исследован целый ряд проблем, связанных с природой адсорбционных процессов. Этот метод нащел весьма щирокое применение при изучении хемосорбции на металлах, нанесенных на подложку. Спектры физически адсорбированных молекул дали важные сведения о взаимодействии этих молекул с поверхностью адсорбента. Развитие техники эксперимента достигло той ступени, когда стало очевидным, что метод исследования инфракрасных спектров применим практически ко всем видам образцов, представляющих интерес для каталитиков. Метод исследования инфракрасных спектров не только пригоден для изучения хемо-сорбции и физической адсорбции он позволяет уточнить смысл этих терминов. [c.9]

Очень интересное изучение инфракрасных спектров физически адсорбированных молекул было проведено Шеппардом и Йейтсом [52]. Эти авторы исследовали спектры метана, этилена, ацетилена и водорода на пористом стекле. Они нашли, что под действием поверхностных сил выявляются полосы, найденные в спектре комбинационного рассеяния, но не обнаруженные в обычных инфракрасных спектрах. Это свидетельствует о том, что степень симметрии адсорбированной молекулы меньше, чем в газообразном состоянии, вследствие того, что поверхностные силы действуют в одном направлении. Данный эффект был независимо открыт Карагунисом и Петером [52а] при изучении физической адсорбции 1,3,5-трихлор-бензола на кремнеземе. [c.57]

Метод инфракрасной спектроскопии не только применим для исследования систем, в которых происходит химическая или физическая адсорбция, но и служит средством для установления того, какой тип адсорбции имеет место в данном случае. Инфракрасные спектры физически адсорбированных молекул сходны со спектрами этих же веществ в газообразном, жидком или растворенном состояниях. Небольщие различия в положениях полос при физической адсорбции удается обнаружить, но они имеют такой же порядок величины, как и те, которые наблюдаются при сравнении спектров веществ в разных неадсорбированных состояниях. В спектрах физически адсорбированных молекул отсутствуют новые полосы, которые нельзя было бы приписать колебаниям, дающим полосы в инфракрасном спектре и спектре колмбинационного рассеяния, характерные для жидкого состояния. [c.70]

На рис 51 приведен спектр физической смеси полипропилена и линейного полиэтилена. Поглощение в низком поле (рис. 51) характерно для ароматических водородов дифенило-вого эфира, который использовали как растворитель для полимера. Концентрацию полимеров в растворе можно легко вычислить из отношений площадей пиков, установленных при одинаковой чувствительности. При наложении спектров, которые были получены отдельно для каждого гомополимера, возникает та же самая картина, что и на спектре физических смесей, только с различными интенсивностями. Пик поглощения полиэтилена находится в той же области, что и пик, отмеченный буквой Л, относящийся к метиленовым звеньям в полипропилене. Пик Б также относится к метиленовым цепям в полипропилене и раз-рещен в обоих спектрах на рис. 51. На этом же рисунке при- [c.139]

Нами была изучена адсорбция бензола 11, 8], циклогексана [8, 9], олефинов этилена, пропилена [9, 10]ибутена-1—на кобальтовых и никелевых образцах аэросила. Характерной особенностью спектров ЯМР этих веществ является наличие больших сдвигов линий, величина которых обратно пропорциональна количеству адсорбированных молекул. Линии от протонов, примыкающих к двойной связи молекулы, сдвит гаются в сильные ноля по отношению к линиям в спектре физически, адсорбированных молекул, а линии от соседних СНз- и СНд-групп испытывают сдвиг в противоположном направлении. Линии же от более удаленных от двойной связи СНа и СНз-групп практически не сдвигаются. [c.83]

При адсорбции метана, изопептана, к-гексана, циклогексана и ди-метилциклогексана на кобальтовых образцах аэросила возникают спектры ЯМР, состоящие из одной симметричной линии, сдвинутой в сильные поля но отношению к спектру физически адсорбированных молекул [И]. Сдвиги линий отсутствуют при адсорбции этих же веществ на образцах, содержащих ионы никеля. Наблюдаемые сдвиги в отличие от аналогичных величин для ненасыщенных углеводородов не пропорциональны обратной величине адсорбции. Особенпо отчетливо это проявляется в спектрах адсорбированного метана, для которых в достаточно широком диапазоне заполнений поверхности величина сдвига остается практически постоянной и экспопенциально увеличивается при понижении температуры. [c.83]

В общем случае численный коэффициент в формуле (12.4.4) зависит от свойств поверхности нагрева геометрических, характеризуемых относительным размером отверстий микропористой поверхности б = б /бдg и их спектром физических, характеризуемых краевым углом смачивания 0, тепловос-приимчивостью материала стенки (срЯ,)ст, и др. [c.196]