Карбонильная группа, молекулярные

Как следует из рисунка, адсорбция нафтеновой кислоты на двуокиси титана приводит к появлению в области 1500—1600 интенсивной полосы с максимумом около 1560 см , характерной для карбоксилат-иона [3, 4]. Узкая полоса поглощения с максимумом при 1700 характерна для карбонильной группы молекулярно адсорбированной кислоты. Максимум этой полосы смещен в длинноволновую сторону спектра на 10 см по сравнению с ее положением в спектре жидкой кислоты (см. рисунок [c.175]

Возможный механизм этого процесса (см. приведенную выще схему) включает в качестве первого щага перенос водородного атома из положения С-8 к ионизированной карбонильной группе молекулярного иона с образованием ион-радикала н. Движущей силой второй стадии, т. е. миграции атома водорода из положения С-10 к атому С-8 (н- ,о), является превращение вторичного радикала в третичный. Весьма вероятным процессом, приводящим к ион-радикалу п (М —42), стабилизованному в результате резонанса, представляется последовательный гомолитический разрыв связей 8-9 и 5-6. [c.180]

При образовании 2,4-динитрофенилгидразона по одной карбонильной группе молекулярный вес увеличивается на 180,1, т. е. из г альдегида или кетона получается +180,1 г 2.4-динитрофенилгидразона. [c.260]

За время хранения молекулярный вес адсорбционных смол значительно вырос, а йодное число снизилось, что свидетельствует о развитии процессов уплотнения. Среди кислородных соединений преобладали спирты (высокие гидроксильные и эфирные числа) намного меньше было соединений с карбонильной группой (кетонов) и совсем мало карбоновых кислот, не связанных в сложные эфиры. В адсорбционные смолы переходит много сернистых соединений. Особый интерес представляли кислородные соединения, образующиеся при хранении обессмоленного топлива. Из крекинг-керосинов азербайджанских и татарских нефтей через каждые 18 месяцев хранения выделяли накопившиеся адсорбционные смолы, что сильно инициировало последующее окисление углеводородов топлив. Результаты этих опытов приведены в табл. 42. [c.237]

Среди структурных элементов органических соединений наиболее подвержены окислению третичные и уже частично окисленные атомы углерода, содержащие спиртовые, фенольные, карбонильные группы. Наиболее устойчивыми являются четвертичные атомы углерода, совершенно лишенные водородных атомов. Вторичные атомы углерода, характерные для метановых ценей и нафтеновых циклов, не отличаются особой склонностью к окислению. В отличие от ароматических и нафтеновых соединений повышение молекулярного веса в ряду парафинов не приводит к возрастанию склонности к окислению. [c.57]

Однако при нагружении ориентированных пленок ПП Журков, Веттегрень и др. [6—16 получили возрастание исходной концентрации (1 —10) 10 см- карбонильных групп [24]. Они установили, что этот рост и образование других концевых групп (см. ниже) связаны с уменьшением числа перегруженных цепей [16]. Исходя из равенства энергии активации тепловой и механической деструкции пленок ПП (121,4 кДж/моль) энергии активации накопления концевых групп (125,6 кДж/моль), советские авторы пришли к выводу, что кинетика всех трех процессов определяется одним и тем же молекулярным процессом — термомеханическим разрывом сегментов цепей. Согласно расчетам Вула, разрыв цепи практически никогда не должен происходить в ПП, если гУо= 121,4 кДж/моль. Однако эти [c.238]

Путем спектроскопического исследования поливинилового спирта в нем найдено около 0,4% мол. карбонильных групп, что соответствует присутствию одной карбонильной группы в каждой макромолекуле полимера (в расчете на его средний молекулярный вес). [c.285]

Поэтому количество карбонильных групп в поливиниловом спирте существенно зависит от метода гидролиза и молекулярного веса исходного поливинилацетата. [c.285]

При идентификации неизвестных кетонов их молекулярный вес можно определить по массе молекулярных ионов, которым отвечают довольно интенсивные пики, а величину радикалов у карбонильной группы — по пикам обычных осколочных ионов. По характеру перегруппировочных ионов во многих случаях можно установить характер разветвления радикалов. Так, если в кетоне К] — метил, а Кз имеет прямую цепь и разветвление около 3 атома углерода, то в масс-спектре наблюдается наиболее интенсивный пик перегруппировочных ионов с массой 58. Если К1 — этил, а Ка обладает прямой цепью и разветвлением около 4 атома углерода, то образуется интенсивный пик с массой 72. При замене в таком кетоне этильного радикала иа пропильный в спектре появляются два пика, принадлежащих перегруппировочным ионам с массой 58 и 86. Наличие иона с массой 86 характерно для кетонов, у которых К1 — изопропил, а Кг — любая длинная цепь. Если же в таком кетоне заменить К1 на бутил или гексил, то в спектре появляются интенсивные пики, принадлежащие двум перегруппировочным ионам с массой 58 и 100. [c.120]

Кроме того, содержания азота в олигомерах, папример с концевыми карбонильными группа-мп (1 < /г -< 7), также существенно отличаются, что позволяет ориентировочно оценить молекулярную массу олигомера ио содержанию азота. Если экспериментально определенная масса совпадает с найденным содержанием азота для олигомера с концевыми С = 0-группами, естественно, что ИК-спектр такого образца пе будет содержать полос, характерных для колебаний ЫНз-групп (3100—3400 см ), н должен иметь поглощение, характерное для С = 0-групп (1680 см ). По совокупности полученных результатов определяют концевые группы в олигомере. [c.53]

А. Реакции альдегидов и кетонов с нуклеофилами. Альдегиды и кетоны дают ряд производных, образующихся либо при реакциях присоединения (т. с. реакциях, где молекулярная формула продукта есть сумма молекулярных формул исходных веществ), либо при реакциях конденсации (реакция, где соединение реагентов проходит с отщеплением воды или спирта). Оба этих типа превращений имеют общую начальную стадию процесса, заключающуюся в нуклеофильной атаке на углерод карбонильной группы. С [c.117]

Альдольное присоединение и родственные реакции. В присутствии оснований большинство альдегидов и кетонов превращается в димеры (соединения, молекулярная формула которых по сравнению с исходным веществом-мономером удвоена). Эта реакция, названная по тривиальному названию димера ацетальдегида альдольным присоединением , осуществляется через енолят-анион, который, действуя как нуклеофил, атакует карбонильную группу другой молекулы альдегида или кетона [c.127]

Приставки альдо- или кето- показывают, где расположена карбонильная группа на конце молекулярной цепи или в середине ее. [c.424]

Еслп двойная связь и карбонильная группа сопряжены, для описания сложного хромофора требуется иной набор молекулярных орбиталей и уровней энергии, чем для изолированной двойной связи или изолированной карбонильной группы. Схема уровней энергии сопряженного енона представлена ниже. В сопряженном еноне п я переход сдвинут в длинноволновую область относительно изолированного карбонильного соединения. Длина волны л л перехода также больше для сопряженного енона, чем для любого изолированного хромофора. (Эти л -> л переходы наблюдаются в области ниже 210 нм и весьма интенсивны.) С помощью диаграммы уровней энергии укажите, каким переходам соответствуют п л и я л переходы сложного хромофора. [c.535]

Особый интерес представляют работы Уоллинга и Боллики [9, 10J, которым удалось провести ионное гидрирование карбонильной группы молекулярным водородом в присутствии основания— трег-бутилата калия (RO-K+). Авторы считают, что реакция состоит из следующих стадий [c.137]

Формальдегид, Н2СО, обнаруживает в ультрафиолетовой части спектра полосу сильного электронного поглощения, которую можно отнести к переходу п к (см. обсуждение этилена в разд. 13-6). Кроме того, в спектре Н2СО и всех органических соединений, содержащих карбонильную группу (С=0), обнаруживается еще слабая полоса поглощения с большей длиной волны (в области 270-300 нм). Дайте описание электронного строения и молекулярных орбиталей Н2СО и предложите объяснение и отнесение длинноволновой полосы в его спектре поглощения. [c.599]

Адсорбционные смолы полимер-дистиллята и легкого масла пиролиза представляли собой кислородные, преимущественно ненасыщенные соединения и продукты их уплотнения. В смолах полимер-дистиллята наряду со спиртами содержалось много карбоновых кислот и соединений с карбонильной группой. Значительная часть спиртов и кислот была связана в виде сложных эфиров. В адсорбционных смолах легкого масла пиролиза больше всего оказалось спиртов, совсем немного карбонильных соединений и не связанных в сложные эфиры кислот. Приблизительное представление охоставе кислородных соединений адсорбционных смол можно получить путем расчета на основе молекулярного веса и функциональных чисел. Условно принимая наличие лишь одной функциональной группы в молекуле соединения, получим следующий состав адсорбционных смол (в вес. %) [c.239]

Судя по физико-химической и спектральной характеристике, удалось выделить довольно чистую фракцию карбоновых кислот, представляющих большой интерес. В отличие от первичных продуктов распада гидроперекисей — спиртов и соединений с карбонильной группой эти кислоты являются полностью насыщенными соединениями без примеси оксикислот (гидроксильное число равно нулю). Средний молекулярный вес их почти в два раза больше молекулярного веса выделенных из этой же фракции спиртов и кетонов, и в два с лишним раза больше молекулярного веса углеводородов топлива, из которого х)ни извлечены. В основном выделены двухосновные кислоты алкилбициклановой структуры (возможно небольшое количество алкилароматических структур). Внешне кислоты представляют собой маслянистые жидкости, почти не имеющие запаха. [c.251]

Запах душистых добавок сильно зависит от их химической структуры особенно это заметно у соединений молекулярного веса более 220 [17]. Так, циклопентадекан и циклопентадеканол совершенно не имеют запаха, в то время как циклопентадеканон обладает сильным специфическим запахом. Запах цикламена проявляется у соединений с разветвленной алкильной группой, расположенной у фенильного кольца в мета- или в пара-положении к альдегидной группе. Чем дальше углеродный атом, с которого начинается разветвление, отстоит от фенильного кольца, тем сильнее у карбонильного соединения проявляется запах ландыша. При введении в а-положение к альдегидной группе алкильной цепи запах ослабляется, а при введении в р-положение — появляется прогорклый запах и т. д. [18]. Качество отдушек зависит от тщательного разделения и индивидуализации соединений с карбонильной группой, а также от их стабильности. [c.265]

При обработке 4,3472 г абсолютно сухой целлюлозы сульфитной варки при реакции с феллинговой жидкостью вьщелилось 0,0440 г оксида u(I). Рассчитать медное число и количество карбонильных групп в целлюлозе. Можно ли эти данные использовать для расчета молекулярной массы целлюлозы [c.384]

Основные направления распада молекулярных ионов четко определяются в зависимости от характера функциональной группы. Амины, спирты, эфиры, меркаптаны и другие нуклео фильные группы вызывают расщепление связи С—С, расположенной в -положеннн по отношению к функциональной группе. Если имеется больше чем одна -связь, то в первую очередь будет рваться та, которая приводит к образованию более крупных фрагментов. Нитрилы также ослабляют соответствующую -связь [39]. Галоиды-, нитрогруппа и большая часть карбонильных групп ослабляют а-связь. [c.110]

Исследование масс-спектров 42 кетонов с молекулярными весами от 58 (ацетон) до 198 (тридеканон-2) позволило, как и в случае других классов соединений, установить корреляции между структурой и масс-спектрами и определить некоторые эмпирические правила, с помощью которых можно проводить идентификацию кетонов [196]. Обычные осколочные ионы в масс-спектрах алифатических кетонов обязаны своим образованием, в первую очередь, отрыву от карбонильной группы радикала Нь а также радикала Йг, где Н] соответствует наименьшей алкильной группе в структуре Н1—СО— —Кг. В результате этих процессов образуются максимальный пик в масс-спектре и пик, составляющий около 40% от максимального. Ароматические и циклические кетоны диссоциируют аналогично по связи карбонильной группы с алкильным, ароматическим или циклическим радикалом. Наиболее интенсивные пики в их спектрах соответствуют отрыву от молекулярного иона групп с массами 28, 29, 42 и 43. Значительно более сложные процессы приводят к образованию перегруппировочных (псевдомолекулярных) ионов в масс-спектрах алифатических кетонов, но для ароматических и циклических кетонов наличие перегруппировочных пиков не характерно. [c.120]

Каталитическое гидрирование а, -непредельных карбонильных соединений молекулярным водородом в присутствии металлов VIII группы протекает менее избирательно и более трудно, чем в случае соединений с изолированной кратной связью. При частичном гидрировании а, -непредельных альдегидов образуется смесь предельных альдегида и спирта. Отсюда можно сделать вывод, что в данном случае кратная углерод-углеродная связь присоединяет водород быстрее, чем карбонильная группа. [c.85]

Рис. VIII.9. Молекулярные орбитали карбонильной группы в симметричном и асимметричном окружении

Поляризация в карбонильной группе является также 1гричиной сравнительно вы сокой, по сравнению с алканами той же молекулярной массы, температуры кипения низших (т. с. с небольшими углеводородными радикалами К) альдегидов и кетонов. [c.347]

Из четырех пентациклических продуктов 29—32 только цилиндр 29 ахирален. Таким образом, этот продукт может в принципе отличаться от трех других с помощью ЯМР С в присутствии хи-рального сольватирующего реагента. Для доказательства предполагаемых структур соединений 30—32 потребуется клиппинг -реакция. Озонолиз соединений 29—32 будет приводить к краун-эфирам 33—36, как показано на схеме 13. В крауи-эфирах 33—35 протоны метиленовых групп, находящихся в а-положеиии по отно-щению к карбонильным группам, являются энантнотопными и, по-видимому, будут давать резкий синглет в спектре ЯМР Н, как это наблюдается для краун-эфиров 26 и 27, изображенных на схеме 12. Однако молекулярный трилистный узел 36 является хиральным. [c.43]

Метиленовые протоны в а-положении к карбонильным группам этой молекулы диастереотопны и, вероятно, будут давать квартет АВ. Кроме того, поскольку соединение 36 является рацематом, два карбонильных атома углерода будут давать сигнал в его спектре ЯМР С в присутствии хирального сольватирующего реагента, а хроматография на хиральном твердом адсорбенте может позволить расщепить рацемат. Любые из этих данных помогут отличить узловой цикл 36 от краун-эфиров 33—35 и тем самым доказать структуры цилиндра 32 с тремя полуоборотами и первого молекулярного трилистного узла 36. Мы предлагаем использовать масс-спектрометрию, например РАВ-масс-спектрометрию при столкно-вительной фрагментации, для различения краун-эфиров 33, 34 и 35. Обсуждались диагностические масс-спектры катенанов [11]. Отметим, что, если этот план осуществится, будут выявлены несколько новых типов топологической диастереоизомерии. Так, например, цилиндры 29 и 31, так же как и мёбиусовы ленты 30 и 32 являются топологическими диастереоизомерами подобно узловым и безузловым циклам 36 и 34. Это было бы первым примером топологической диастереоизомерии вне области химии ДНК. Молекулярный трилистный узел 36 особенно интересен, поскольку в этом случае химическая реальность приближается к топологической модели. С химической точки зрения 80-членное кольцо атомов, которые соединены простыми связями, является полностью гибким . Эта молекула не имеет ни хиральных центров, ни какой-либо иной молекулярной жесткости. Тем не менее трилистник 36 хирален и представляет собой диастереомер безузлового цикла 34. Можно со всей справедливостью утверждать, что трилистник 36 хирален исключительно вследствие своей топологии. [c.44]

НЕНАСЫЩЕЕ1НЫЕ КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. При сопряжении двойной связи с карбонильной группой образуется сложный хромофор. Отвечающая ему картина молекулярных орбиталей отличается от таковой [c.77]

Было высказано [2, 3, 6] предположение об образовании ацеталя типа А, однако не было приведено объяснение миграции 9ТОМ2 водорода, которая, очевидно, имеет место в ходе реакции. Пондорф [3] высказал мысль о том, что присоединение к карбонильной группе происходит необыштым образом, Берлеи [2] предложил механизм реакции, согласно которому допускается миграция радикала алкоголята алюминия, что также ничем не Подтверждено. Меервейн [7] считает, что роль алкоголята алюминия сводится к образованию неустойчивого молекулярного [c.235]

Весьма популярным методом испытания на термоокислительную стойкость является обработка полимера на стандартных вальцах при 160° С (ASTM D-1248-52T) с последующим определением степени деструкции по величине угла диэлектрических потерь, содержанию карбонильных групп (методом инфракрасной спектроскопии) или изменению молекулярного веса (определенного по вязкости раствора полимера или расплава), [c.188]