Стереоизомерия этиленовая

В соединениях с двойными связями N = 0 и N = N возможна стереоизомерия, напоминающая геометрическую изомерию этиленовых соединений. [c.559]

Полимеры этого типа могут быть получены из а-олефинов и соответствующим образом замещенных виниловых мономеров. Более сложный тип стереоизомеров образуется в том случае если каждый углеродный атом содержит различные заместители, как в случае полимеров, приготовленных из 1,2-замещенных этиленовых мономеров. В рассмотренном более простом случае, если произвольно представить цепь в виде плоского зигзага, радикалы X или У могут быть расположены по одну или по обе стороны плоскости зигзага, и такое же расположение может повторяться или не повторяться в соседних мономерных звеньях. [c.104]

Последующие работы показали, что двойная связь находится в ноложении С-9—С-10. Лизергиновая кислота гладко изомеризуется, превращаясь в изолизергиновую кислоту. Эти кислоты являются не структурными изомерами (как было принято считать), а стереоизомерами, различающимися положением карбоксильной группы по одну и соответственно по другую сторону связанного с ней кольца. Легкость, с которой происходит изомеризация, обусловлена активацией асимметрического атома С-8 соседними карбоксильной и этиленовой группами (рацемизация). Молекула содержит также второй асимметрический атом углерода С-5 (этого не было бы, если бы точная формула содержала двойную связь в полон ении С-5—С-10). Следовательно, могут существовать две пары оптически деятельных изомеров — две лизергиновые и две изолизергиновые кислоты все они известны (Штолл, 1949 г.) [c.1000]

Случаи подобного рода изомерии этиленовых соединений были известны гораздо раньше, чем возникло изложенное выше представление о необходимое существования подобного рода цис-гранс-стереоизомеров. Это представление, на возможность которого было указано еще Вант-Гоффом, было впоследствии подробно развито Вислиценусом. [c.440]

Развитие органической химии приводит в настоящее время к тому, что постоянно возникают производства новых органических соединений, строение которых нельзя понять без глубокого знания классической органической химии. В качестве примера химических процессов нового типа в настоящее время можно привести производство стереорегулярного каучука, структура которого похожа на структуру натурального каучука. Понять причину того, почему стереорегулярный каучук превосходит по своим свойствам производимые сейчас синтетические каучуки, можно только после изучения материала о стереоизомерии, цис-транс-изомерии этиленовых соединений. Хотя о цис-транс-изомерии олефинов и строении натурального каучука знали давно, однако только недавно удалось благодаря применению новых комплексных катализаторов получить синтетический каучук такой же стереорегуляр-ной структуры, как натуральный каучук. [c.16]

Из возможных стереоизомеров соединений этиленового ряда цри отщеплении галогена от дигалогенидов обычно образуется только стабильная форма. Например, из дибромянтарной и изо-дибромянтарной кислот образуется фумаровая кислота. Но из дибромкоричной кислоты, по Либерману [952], наряду с обычным эфиром коричной кислоты образуется около Ую эфира алло- цис)-коричной кислоты. [c.340]

Геометрическая изомерия олефинов. Для этиленовых соединений возможен еще один вид изомерии — пространственная изомерия, которая зависит от расположения заместителей по отношению к плоскости двойной связи. Эта изомерия наблюдается в тех случаях, когда каждый из атомов углерода, связанных двойной связью, затрачивает остальные две единицы валентности на связь с двумя различными заместителями. Расположение этих заместителей по одну сторону плоскости двойной связи дает цис-изомер, по разные стороны — транс-изомер. Примером могут служить стереоизомеры бутена-2 [c.64]

Отсутствие или снижение экзальтаций некоторых сопряженных систем можно объяснить пространственными соотношениями и нарушением сопряжения вследствие вывода конъюгированных групп из копланарности (2,6-дизамещенные ароматические амины, нитропроизводные и др.). Однако влияние стерических факторов на молекулярную рефракцию пока еще не может считаться достаточно изученным. Некоторые виды стереоизомеров имеют практически одинаковую молекулярную рефракцию (цис-, транс-изомеры этиленовых моногалогенпроизводных, син- и анг -формы оксимов), но у некоторых стереоизомеров наблюдаются характерные различия. Так, у стереоизомерных алициклических (особенно бициклических) соединений г ыс-форма имеет меньшую, а транс-форма — большую молекулярную рефракцию. Это так называемое правило Ауверса — Скита используется для заключений о конфигурации алициклических соединений. [c.77]

Атомы или группы получают обозначение цис- или транс- в зависимости от того, лежат они по одну или по разные стороны общей для стереоизомеров плоскости сравнения. Для классических цис-транс-то-меров (л-диастереомеров) это плоскость л-связи, перпендикулярная к плоскости, в которой лежат атомы этиленовой системы для алициклов и гетероциклов эта плоскость точно или примерно совпадает с плоскостью кольца. Обозначения записывают буквами с и /, в нужных случаях снабжая локантом (указанием положения двойной связи, к которой относится обозначение). [c.25]

Пирамидальная модель атома азота позволила понять, что в соединениях, где азот участвует в образовании двойной связи, возможна стереоизомерия, подобная геометрической (цис-транс-) изомерии этиленовых соединений [формулы (8) и (9)]. [c.332]

Значительно большее внимание, чем оптически активные азотистые соединения, привлекали к себе стереоизомеры соединений с трехвалентным азотом, связанным двойной связью. В этих случаях возникает стереоизомерия, напоминающая геометрическую цис-транс-) изомерию этиленовых соединений. [c.181]

Начало правильному истолкованию изомерии оксимов было положено в 1890 г. Ганчем и Вернером , впервые указавшим на аналогию соединений, имеющих группировку —N= , с этиленовыми соединениями. Для того чтобы связанный двойной связью азот мог оказаться причиной стереоизомерии, надо было допустить пирамидальную структуру трехвалентного атома азота, что и сделали Ганч и Вернер. [c.182]

Изучая стереохимию металлоорганических соединений этиленового ряда, мы синтезировали ряд жидких стереоизомеров пропенильных соединений трех - и пятивалентной сурьмы [8] и определили атомные рефракции сурьмы из молекулярных рефракций, рассчитанных по формуле Лорентца—Лоренца. [c.750]

Описанные реакции образования биметаллических производных этиленового ряда, по-видимому, идут с образованием смеси стереоизомеров. [c.852]

Пространственное строение алкенов (стереоизомерия)- Этиленовые углеводороды (алкены) в отличие от тетраэдрически построенных алканов имеют плоское строение. Двойная связь исключает возможность свободного вращения атомов углерода, ею связанных (в этом смысле является жесткой ), для ее разрыва нужна значительная затрата энергии. Отсутствие свободного вращения обусловливает весьма важные и далеко идущие следствия для структурной органической химии. [c.57]

Наличие асимметричных атомов углерода ведет к возникновению другой формы стереоизомерии, связанной с существованием с1- и 1-изомеров в соответствии с пространственным расположением четырех разных заместителей при одном атоме углерода в молекуле органического соединения. Эти четыре разных заместителя у каждого атома углерода в цепи — водород, группа X (или V), два разных по длине участка цепи макромолекулы влево и вправо от выбранного атома углерода. Однако в обычных углеводородных полимерах эта изомерия не доходит до способности вращать плоскость поляризации, как это имеет место у индивидуальных ё- и 1-изомеров простых органических соединений (например, молочные кислоты и др.). Существование же изо и синдиотактических структур у од-нозамещенных этиленовых углеводородов или дитактических у дву-замещенных приводит к существенным различиям их физических и механических свойств. Еще более ярко эти различия выражены у цис- и тра с-1,4-полидиенов (подробнее см. ч, II). [c.57]

Правила ШРАС для обозначения конфихтрации геометрических изомеров (л-диастереомеров) разрешают использование традиционных цис- и транс- обозначений и обозначений Z, , основанных на правиле последовательности. Атомы или заместители дают обозначение цис- или транс-в зависимости от того, лежат они по одну или по разные стороны общей для стереоизомеров плоскости сравнения. Дпя л-диастсреомеров это плоскость тс-связи, перпендикулярная к плоскости, в которой расположены атомы этиленовой системы [c.417]

Хорошо известны примеры использования различного характера химического взаимодействия цис и транс-шзомероп этиленовых соединений с солями серебра для их идентификации методом газовой хроматографии. В некоторых случаях стереоизомеры разделяются с большей легкостью, чем изомеры положения, например в ряду диалкилп,иклогексана. [c.8]

ДО сульфонов, так и анализом спектров ядерного магнитного резонанса. В щелочной среде образуется равновесная смесь стереоизомеров, причем аддукт с фенилтиокарбеном, полученный в меньшем количестве, превращается в термодинамически более устойчивый изомер (вероятно, транс) [22а]. Взаимодействие циклогексадиена-1,3 с фенилтиокарбеном проходит только по этиленовой связи, и нет никаких признаков 1,4-присоединения. Из г ис-бутепа-2 при этом получена смесь изомеров с соотношением цис транс, равным 3,6, тогда как г ис-1,2-ди(фенилтио)этилен дает единственный аддукт [22а]. [c.242]

Этиленовые связи характеризуются тригонально гибридизованным атомом углерода в этом состоянии последний обладает тремя однократно занятыми р -орбиталями, способными к образованию связей, оси которых лежат в одной плоскости под углом 120 друг к другу, в то время как перпендикулярно к этой плоскости располагается однократно занятая р -орбиталь. Перекрывание двух коаксиальных гибридных орбиталей двух углеродных атомов приводит к образованию о-связи, п в положении с минимумом энергии происходит насколько это только возможно полное перекрывание р -орбиталей соседних углеродных атомов при этом осуществляется п-связь. В каждом случае в электронных нарах, образующих связь, спины электронов антп-параллельны. Для достижения максимального перекрывания в л-орбиталях требуется, чтобы оставшиеся четыре гибридные связи, соединенные с концевыми группами, насколько это возможно, лежали в одной плоскости. Вращение вокруг центральной а-связи поэтому затруднено, причем источником барьера вращения является последующее снижение перекрывания л-орбиталей. Отсюда возникает возможность стереоизомерии, поскольку поворот на 180° вокруг а-связи приводит к новому устойчивому плоскому расположению, что впервые было выведено Вант-Гоффом, хотя на основе других предпосылок II]. Отсюда следует, ято замещенные этилены могут сзгществовать в изомерных формах, обобщаемых формулами 1—4 [c.208]

Однако определить, произошла ли эта перегруппировка при присоединении брома или при отщеплении его цинком, можно только, если установлена конфигурация дибромида. Вопрос осложняется еще и тем, что соединения этиленового ряда в этих условиях сравнительно легко перегруппировываются друг в друга (стр. 210). Вполне возможно допустить, что под влиянием брома сначала происходит изомерное превращение малеиновой кислоты в фумаровую, а затем уже последующие реакции присоединения проходят нормально, т. е. без стерических перегруппировок. Поэтому для изучения этих процессов пригодны только такие стереоизомеры, для которых доказана неспособность их переходить друг в друга в условиях опыта. Примером такого устойчивого соединения является эфир цитраконовой кислоты (I) в случае этого соединения при бромировании—деброми-ровании была обнаружена стерическая перегруппировка с образованием эфира мезаконовой кислоты (П) [9] [c.379]

Этиленовая стереоизомерия была названа Майкелом аллоизомерией. [c.305]

Поэтому неоликопин А, обладающий наиболее интенсивным щис-ипком из всех шести известных стереоизомеров ликопина (см. рис. 1), должен быть принят за 15,15 - ис-ликопин (VI). Эта конфигурация была недавно подтверждена полным синтезом 15,15 -г с-р-каротина (VПI) (1пЬо1Геп et а ., 1950, 1951) в этом случае центральная этиленовая связь была введена в молекулу в последней стадии синтеза путем неполного гидрирования аце тиленовой связи, так что ее положение не вызывает сомнения. [c.339]

В сопряженных диенах полосы, отвечающие валентным колебаниям С=С, расщепляются на две, причем частота основной полосы значительно ниже частоты полос характеристических колебаний несопряженных двойных связей. В завйсимости от симметрии молекулы в инфракрасном спектре можно наблюдать одну иу1и обе эти частоты, которые обычно находятся в области 1655 и 1600 (Sheppard, Simpson, 1952). Частоты этиленовых неплоских деформационных колебаний С—Н оказываются исключительно полезными при идентификации стереоизомеров, поскольку они резко различны для всех трех возможных структур (табл. 14). [c.372]

Изложенное выше в большинстве случаев относится также и к замещению галогена, находящегося в олефиновых соединениях при ненасыщенном С-атоме. К соединениям этого типа, почти без исключения, приходят из этиленовых соединений через дига-логенопроизводные с последующим отщеплением галогеноводоро-да или из ацетиленовых — путем присоединения галогена или гало-геноводорода. Таким образом, в первом случае подобное превращение было бы методически лишено смысла, во втором случае цель достигается удобнее частичным гидрированием (см. выше, стр. 13) ацетиленового соединения. Тем не менее реакция имеет некоторое значение, так как с ее помощью можно установить конфигурацию этиленовых стереоизомеров для этого нужно галоген, связанный с [c.52]

Пара трео-изомеров реагирует быстрее, чем пара эритро, так как структура стереоизомеров эритро стерически неблагоприятна в конформации, которая необходима для осуществления гранс-элиминирования и еще более неблагоприятна при приближении к плоской этиленовой форме. [c.112]

Цис, шранс-изожеры алициклического ряда. В алицикличе-ском ряду невозможность перехода заместителей с одной стороны кольца на другую обусловливает существование стереоизомеров, которые аналогично геометрическим изомерам этиленового ряда называются цис, тракс-изомерами. Кроме того, поскольку направления связей у углеродных атомов в кольцах неодинаковы (у каждого атома одна связь направлена к периферии молекулы — это экваториальная или е-связь, а другая — вдоль оси, перпендикулярной плоскости молекулы,— это аксиальная, или а-связь), то некоторые изомеры способны существовать в различных конформациях. Простейшим примером являются 1,2-дизамещенные диклогексана [c.128]

Однако влияние стерических факторов на молекулярную рефракцию пока еще не может считаться достаточно изученнььм. Некоторые виды стереоизомеров имеют практически одинаковую молекулярную рефракцию цис-, г/ анс-изомеры этиленовых моно-галогенпроизводных, син- и анга-формы оксимов), но у некоторых стереоизомеров наблюдаются характерные различия. Так, у стерео-изомерных алициклических (особенно бициклических) соединений мс-форма имеет меньшую, а транс-форма — большую молекулярную рефракцию. Это так называемое правило Ауверса — Скита используется для заключений о конфигурации алициклических соединений. [c.80]

Стереонзомерия органических молекул может быть вызвана пространственным расположением заместителей вокруг азота, фосфора и других многовалентных атомов, входящих в их состав. Наиболее подробно изучена стереонзомерия органических соединений азота. Для этих соединений известны различные типы стереоизомерии оптическая активность, вызываемая асимметрическим атомом азота асимметрия за счет спиранового азота атропо-изомерия, а также геометрическая изомерия, соответствующая цис-транс-изомерии этиленовых соединений. [c.171]

Конфигурация обоих полученных стереоизомеров доказана исследованием спектров ПМР и ИК. Спектр ПМР двухлористой тракс-р-хлорви-нилдифенилсурьмы имеет б =7,3м. д., бр=8,07 м.д. р = 14,6 гг фенил — 61=8,7 м. д, 62=8,1 м.д. ИК-спектр содержит полосы частот колебания, характерные для транс-изомеров металлоорганических соединений этиленового ряда 940, 1145, 1555, 1615 слГ . [c.847]

Более высокая температура плавления г ис-изомера в сравнении с транс-изомером этих стереоизомеров установлена впервые для металлоорганических цис- и торанс-изомеров этиленового ряда и, очевидно, связана с упаковкой атомов и групп в молекуле. [c.848]

В ходе исследования свойств диметилдигексилбутиндиолов были получены этиленовый и насыщенный угликоли, бромид гликоля, а также простой эфир ацетиленового у Гликоля (I) с т, пл. 89—91°. Этиленовый гликоль был получен путем гидрирования ацетиленового стереоизомера в присутствии коллоидного палладия, предельный гликоль— путем гидрирования ацетиленового или этиленового гликолей в присутствии платиновой черни. [c.1303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология