Правило Генри

Уравнение (V. 1) хорошо соблюдается только при низких давлениях. При повышенном давлении правило Генри выполняется приближенно. [c.184]

По данным [30], при содержании в сплаве до 4% S выполняется правило Генри, т. е. as Ns- [c.453]

Более строго [64] правило, Генри соблюдается для никеля [до 6,5% (ат.) 5] и кобальта [до 1% (ат.) 5]. [c.453]

Рис. 22-7. Потенциальная энергия системы из трех атомов водорода при прямолинейном их расположении, а-потенциальная энергия как функция расстояний (г, и Гз) двух крайних атомов от центрального. Линии равной потенциальной энергии на рисунке пронумерованы в килоджоулях на моль. Поверхность потенциальной энергии имеет форму двух глубоких долин, параллельных осям и Гз,-стенки долин круто поднимаются к этим осям и более полого-к плато в верхнем правом углу. Обе долины соединяет путь через перевал, или сед-ловую точку, вершина которой расположена при = Гз = 0,8 А. Расчеты этой трехатомной системы были проведены полуэмпирическими методами в 1935 г. Генри Эйрингом и его сотрудниками. Современные более

Химический потенциал применяют для составления самых разнообразных термодинамических уравнений для неоднородных систем правило фаз, изотермы химической реакции, формулы законов Генри и Вант-Гоффа и другие. [c.154]

На эффективность разделения компонентов в хроматографическом процессе влияет очень много факторов. Сорбент (твердый или жидкий) должен обладать определенной селективностью. Элюент должен быть инертным по отношению к компонентам и сорбенту, обладать малой вязкостью, обеспечивать высокую чувствительность детектора. При хроматографировании растворов часто применяют комплексообразующие вещества, которые способствуют разделению компонентов (разное вымывание компонентов с сорбента — изменяются константы Генри). Уменьшение скорости элюирования приближает процесс к равновесному и улучшает разделение компонентов. Если с увеличением длины колонки растет степень разделения, то увеличение ее диаметра приводит, как правило, к ухудшению разделения вследствие конвекционного перемешивания разделяемой смеси. [c.182]

Считая, что изотерма адсорбции при указанных концентрац ях опи-сь вается уравнением Генри, покажите применимость прав 1ла Траубе и его обратимость при адсорбции жирных кислот на твердых адсорбентах. Объясните влияние среды на константу адсорбции, используя правило уравнивания полярностей Ребиндера. [c.73]

Следовательно, заполнение поверхности адсорбента в области Генри пропорционально давлению адсорбата в газовой фазе. Число мест на поверхности адсорбента ограничено, и величина Са в мономолекулярном слое может возрастать до определенного предельного значения Саш, нри котором все места на поверхности адсорбента заняты. Если, попадая на поверхность, молекула адсорбата теряет способность свободно по ней перемещаться, то адсорбция считается локализованной. Очевидно, хемосорбция локализована, физическая адсорбция, как правило, локализована при низких температурах. Для вывода изотермы локализованной адсорбции рассмотрим равновесие [c.334]

Газы в жидкостях растворяются ограниченно. Растворимость зависит как от их природы, так и от природы жидкости. Неполярные газы растворяются, как правило, лучше в неполярных растворителях, чем в полярных. При этом те из них растворяются больше, которые имеют высокую критическую температуру сжижения. На растворимость газов сильно влияют давление и температура. Зависимость растворимости от давления выражается законом Генри. Согласно уравнению (ХП.7) [c.194]

Покажите, что в бинарной смеси выполняется следующее правило если одно вещество следует закону Рауля, то другое — закону Генри в той же области концентраций. [c.90]

В последующих работах автор описывает адсорбцию посредством уравнения V = к р + к"р -Ь к" р +. .. . В первом члене правой части, выражающем закон Генри, коэффициент к характеризует взаимодействие адсорбент — адсорбат. Второй вириальный коэффициент, к" отражает взаимодействие адсорбат — адсорбат, [c.149]

Таким образом, закон Генри—Дальтона является следствием более общего правила фаз. [c.186]

Работы английского химика Генри Э. Роско по определению правильной атомной массы ванадия могут служить иллюстрацией использования правила изоморфизма. Еще в 1831 г. Берцелиус приписал ванадию атомную массу 68,5. Роско в 1867 г. обратил внимание на то, что формула минерала ванадинита, образующего гексагональные кристаллы, не похожа на соответствующие формулы других гексагональных [c.89]

Частные случаи закона распределения - правила и законы, выражающие равновесное распределение в-ва в двухфазных системах. Напр., для расчета равновесия жидкости и пара пользуются законами Рауля и Генри, первым - для в-ва, находящегося в избытке, вторым - для в-ва, являющегося примесью (см. Генри закон, Рауля закон). Распределение растворенного в-ва между двумя несмешивающимися жидкостями при постоянной т-ре характеризуется тем, что отношение его концентраций в этих двух фазах сохраняется постоянным (закон Бертло - Нернста). Распределение примеси между жидкой и твердой кристаллич. фазой описы- [c.55]

Существует несколько формулировок закона распределения для разных фазовых систем так, частные случаи закона распределения для равновесий в системе Ж — Г известны под названием законов Генри и Рауля. Равновесие фаз определяется правилом фаз. На основании правила фаз производят расчеты фазовых равновесий в различных гетерогенных системах и определяют количественный эффект изменения температуры, давления, концентрации реагентов. - [c.152]

Значительное преимущество газо-жидкостной хроматографии перед газо-адсорбционной состоит в том, что, как правило, распределение подчиняется линейной изотерме, тогда как адсорбция происходит по нелинейной изотерме. Уравнение (72), как мы уже отмечали в гл. IV, будет справедливым только в случае линейной изотермы. Второе преимущество заключается в том, что коэффициент Генри в случае растворения значительно больше изменяется при переходе от одного вещества к другому, чем это имеет место при адсорбции. Все это и обеспечивает большие возможности газо-жидкостной хроматографии в разделении сложных смесей. [c.211]

В рабочем диапазоне изменения концентраций равновесная зависимость р от мольной доли компонента в жидкой фазе х может быть линейной тогда говорят, что система подчиняется закону Генри (как правило, это бывает при не очень высоких значениях х) [c.924]

Равновесные зависимости строят, как правило, на основе опытных данных. Если распределение ПК между фазами подчиняется закону Генри, то по формулам (11.1) возможен аналитический расчет равновесных концентраций ПК в фазах. [c.925]

Положим в целях упрощения, что система подчиняется закону Генри. Тогда = тх , и из правой и левой частей выражения (о) следует [c.949]

Расчеты для и-алканов и бензола проводились также при выборе в качестве силовых центров молекулы звеньев СНд, СНа и СНаром [2—10, 13]. Параметры потенциальных функций взаимодействия атомов Си Н и звеньев СНд и СНа молекул углеводородов с атомами С графита сначала оценивались с помощью приближенных квантовомеханических формул и правил комбинирования на основании свойств адсорбента и адсорбата, взятых в отдельности [2—10]. Далее эти параметры уточнялись при использовании экспериментальных данных по адсорбции нескольких молекул рассматриваемого класса [9, 10, 17, 18]. Для межмолекулярного взаимодействия с атомами С графита атомов С молекулы, находящихся в разных валентных состояниях, были введены разные атом-атомные потенциальные функции [18]. На основании потенциальных функций Ф были рассчитаны константы Генри Ку или равные им удерживаемые объемы VА,х [2—4, 7—9, И, 13, 14, 17, 18], изостерические теплоты адсорбции [3, 4, 8, 1( 1, 13, 17, 18], дифференциальные мольные изменения энтропии A5J [3, 4, 10, 11, 13, 17, 18] и теплоемкости АСу [5, 6, 10, 13, 17, 18] адсорбата при адсорбции углеводородов указанных выше классов на базисной грани графита при нулевом заполнении поверхности. Результаты расчета были сопоставлены с соответствующими опытными значениями, полученными в разных работах. Таким образом были проведены исследования зависимости межмолекулярного взаимодействия углеводородов с графитированными термическими сажами от химического состава, пространственной структуры и конформации молекулы, а также от валентного состояния атомов углерода и сопряжения двойных связей в молекуле углеводорода. [c.306]

Большое значение для абсорбции SO3 имеет равновесная упругость SO3 над олеумом, которая возрастает с повышением температуры и увеличением содержания SO3 своб. в олеуме (см. рис. 75). Для растворов SO3 в 100%-ной H2SO4 не соблюдается правило Генри при постоянной температуре упругость SO3 растет более чем пропорционально содержанию SO3 в олеуме. Горизонтальные линии на рис. 75 отвечают газовым смесям, содержащим 5 и 7% SO3 (р—38 и 55 мм рт. ст.). Точкам пересечения этих линий с равновесными кривыми отвечают те условия (состав олеума, температура), при которых жидкая фаза и газ данной концентрации находятся в равновесии. [c.205]

Более точные измерения С. М. Ария, М. П. Морозовой и Л. А. Шнейдер [33] показывают, что отношение Рсо /Рсо меняется с составом (ж) вюстита РеОц-х криволинейно (рисунок 177). Это свидетельствует о неприменимости правила Генри. [c.549]

Результаты расчета приведены в табл. У1П-2 и на рис. У111-5 (кривая 2). Как видно из этого рисунка, закон Генри дает значительные отклонения от экспериментальных данных. Поэтому для хорошо растворимых газов, как правило, не следует пользоваться законом Генри. [c.275]

При большой длине углеводородных радикалов, когда заметно проявляется взаимодействие между молекулами ПАВ на поверхности, поверхностная активность увеличивается медленнее, чем это следует из правила Траубе. И все же с увеличением длины углеводородного радикала поверхностная активность ПАВ повышается. Так, константа распределения Генри для коллоидных ПАВ может достигать значения 10 000 и более. Примерно такого порядка константа Генри для мыл. Мыла понижают поверхностное натяжение воды на границе с воздухом (сгн20 = 72,5 10 Дж/мО до 27 30-10 Дж/м при концентрациях с яй 10 моль/л, что соответствует значению поверхностной активности g г 10 гиббсов. [c.291]

Молекулы этана и пропана рассматривались и как квазижест-кпе при незаслопенном положении метильных групп, и как имеющие заторможенное внутреннее вращение, которое будет рассмотрено позже. В случае адсорбции на ГТС обе модели молекул этих двух алканов дали близкие значения Ки Молекулы н-алканов с более длинной углеродной цепью, начиная с н-бутана, при внутреннем вращении вокруг связей С—С должны преодолевать достаточно высокие потенциальные барьеры и поэтому образуют поворотные изомеры. Так, например, у н-бутана при внутреннем вращении вокруг центральной связи С—С возможны три поворотных изомера один гранс-изомер Т и два энергетически одинаковых гош-изо-мера О (правый и левый). Общее число поворотных изомеров у н-алканов равно 3" , где п — число атомов С в молекуле. При расчетах термодинамических характеристик адсорбции н-бутан, н-пен-тан и н-гексан рассматривались как смеси их поворотных изомеров, находящихся в равновесии друг с другом. Статистические средние значения константы Генри К1 вычислялись по формуле [c.172]

В последующих работах автор опис1 вает адсорбцию посредством уравнения V = к р + к"р + /г" рЗ 4-..,. В первом члене правой части, выражающем закон Генри, коэффициент характеризует взаимодействие адсорбент адсорбат. Второй вириальный коэффициент, к" отражает взаимодействие адсорбат — адсорбат. Смысл более высоких коэффициентов пока неясен. Изотермы, отвечающие этому уравнению, сходны по форме с первичными кривыми де Бура (рис. 61, а б), и согласуются с экспериментальными изотер.чами, полученными автором для графитированной сажи. [c.164]

При Х1->1 71- 1- в разбавленных растворах, где Х2- 0, как уже отмечалось, химический потенциал растворенного вещества и логарифм его активности стремятся к —оо. В противоположность этому 2 при больших разбавлениях становится постоянной величиной, не зависящей от концентрации, поскольку здесь справедлив закон Генри. Благодаря этому устраняется неопределенность графического интегрирования. В представленном на рис. VI.2 случае значение 1п72 положительно и у2>1. Поэтому правая сторона уравнения (VI.16) отрицательна, а 1пу1<0 и 71<1. Из этого следует, что отклонения от закона Рауля для растворителя отрицательны. [c.144]

Помимо упомянутых, существует еще множество ур-ний И. а., однако, как правило, ни одно из них не описывает эксперим. изотерм на всем их протяжении. Исключеиие — выведенное на основании молекулярно-статистич. теории вириальное ур-ние а = С1р 4- сгр 4- сэр 4-. .., где а, Сг, Сз,. .. — коэффициенты. При практич. применении это ур-ние обрывают на к.-л. члене, и оно становится по существу эмпирическим и использ. для интерполирования экс-I перим. изотерм. В технике часто использ. также ур-ние Дубинина (см. Адсорбция). Все теор. ур-ния И. а. при р -> О переходят в ур-ние Генри 6 = К1Р, где К1 — константа Генри. [c.213]

Первые три члена правой части уравнения (VI.18) определяют растворимость компонента по закону Г енри. Четвертый член характеризует отклонение растворимости от закона Генри. Это отклонение пропорционально самой растворимости. Л/ и отображает изменение свойств растворителя при введении в него растворенного вещества. [c.117]

На хроматофамме, как правило, наблюдаются симметричные пики даже при не танейных изотермах сорбции. Хроматер-мография обеспечивает сжатие хроматографич. зон. Температурный коэф. обогащения (увеличение концентрации анализируемого в-ва в газовой фазе) Oj- связан с изменением адсорбции в-ва при т-рах ввода его в колонку Го и выхода из нее Т . O-j-- Д7 )/Г (Т,), где Г и Г - постоянные Генри при Го и Г,. Сжатие зоны обусловлено разными скоростями движения ее переднего (при более низкой т-ре) и заднего (при более высокой т-ре) фронтов в температурном поле. [c.318]

Основные положения фазового равновесия были рассмотрены в гл. 2 (правило фаз Гиббса, законы Генри и Рауля и др.). Там же для идеальных бинарных систем получено уравнение (2.20), которое огшсывает линию равновесия [c.103]

При изучений массообменных нагрузочных характеристик маломасштабных колонн испытания проводились на разбавленных растворах /26/. Поведение примеси в области малых концентраций как правило подчиняется закону Генри, т.е. коэффициент относительной летучести остается постоянным. При работе с разбавленными растворами физические свойства жидкой и паровой фаз и их температуру можно считать практически постоянными по высоте колонны. Таким образом, создаются условия, при которых гидравлические и ыассообменные характеристики по высоте колонны остаются практически неизменными, что избавляет от значительной части ошибок при испытании колонн и существенно упрощает вычисления. [c.16]

Для расчетов в парофазном анализе газов обычно используются литературные данные по коэффициентам растворимости и константам Генри, надо, однако, обращать внимание на применяемые единицы измерения концентрации и давления и производить необходимые пересчеты, учитывая, что калибровка газохроматографических детекторов производится, как правило, в массообъемных концентрациях. В табл. 3.5 приведены коэффициенты растворимости важнейших газов в воде, заимствованные из последней наиболее полной сводки имеющихся данных [114]. [c.157]

Изотермы для всех газов приведены в координатах уравнения Дубинина—Радушкевича. Таким образом оказалось возможным выяснить зависимость механизма адсорбции при низких температурах и давлениях от температуры, пористой структуры адсорбента и природы адсорбируемого газа. Во всех случаях, когда низки силы взаимодействия адсорбированных молекул с адсорбентом (инертные газы, широкопористый адсорбент) и сравнительно высока энергия тепловых колебаний молекул адсорбента, имеет место адсорбция с образованием монослоя. Изотермы адсорбции соответствуют закону Генри (адсорбция неона при 60 К на угле БАУ, адсорбция неона при 20,4° К и кислорода при 80° К на силикагеле). Во всех остальных случаях адсорбция происходит по механизму объемного заполнения пор и хорошо описывается уравнением Дубинина — Радушкевича. Однако линейная зависимость lg IV от [lg (р,,/р)1 как правило, не имеет места при больших значениях [1 (р /р)] , т. е. при больших значениях работы адсорбции А. При давлениях 10 — 10 мм рт. ст. значения адсорбции начинают систематически отклоняться вниз от экстраполированной прямой. Чем меньше силы взаимодействия адсорбат — адсорбент, тем позже начинается отклонение от уравнения Дубинина — Радушкевича и тем меньше величина отклонений от него. Например, изотерма адсорбции неона на угле БАУ при 20,4° К описывается этим уравнением вплоть до самых больших значений [1 (ра/р)] . [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология