Функциональные атомные группировки

Как известно [196, 768], действие некоторых органических реагентов определяется заключающимися в них элементарными реагирующими атомными группировками (функциональные атомные группировки). Кузнецовым [121] установлено, что цветную реакцию с неокрашенными реагентами дают лишь ионы элементов, способные образовывать атомны-2 сочетания, обладающие хромофорным действием. Элементы же, атомные сочетания которых не проявляют хромофорного действия, способны давать цветные реакции только с окрашенными реагентами при этом возникновение окраски объясняется переходом остатка реагента в такое ионное состояние, которое самому реагенту не свойственно. [c.73]

Цветные реакции с торием дают окрашенные реагенты, образующие с ним комплексные соединения и содержащие функциональные атомные группировки [115, 118], например [c.73]

Франклин Р, развивая метод Питцера и вводя упрощающие допущения, разработал для углеводородов в газообразном состоянии по экспериментальным данным систему инкрементов, относящихся к различным атомным группировкам с учетом структурных особенностей для величин Н — Яо АЯ G°t — Яо и AGf. Распространяя описанный метод и на другие соединения, Франклин предложил значения инкрементов и для некоторых функциональных групп, содержащих атомы кислорода, азота, серы и галогенов. Недостаток экспериментальных данных для таких соединений делает эти рекомендации менее надежными, но вместе с тем по тем же причинам для них более часто возникает необходимость хотя бы грубо приближенной оценки различных величин. Значения инкрементов приведены также в книгах [c.262]

Этот способ характеристики энергии сольватации сложных молекул был впервые применен Б.Д. Березиным при изучении сольватации красителей в неводных растворах [83]. Молекулы порфина и его производных (порфиринов) имеют обширные области с неспецифической сольватацией. Это - все атомные группировки и химические связи С==<2 и С= =N, входящие в контуры сопряжения, а также инертные функциональные группы (-СН3, -СН=СН2 и другие алкилы, F" и другие галогены, - Hj и другие арильные остатки и т.д.). [c.274]

Очевидно, что точность определения концентрации любых функциональных групп таким способом будет зависеть от точности измерения следующих величин. Во-первых, это интенсивность световых потоков падающего — /о и прошедшего — I через анализируемый образец. Во-вторых, молярное поглощение — е (V) искомой атомной группировки на той частоте, на которой проводится анализ. Эта величина всегда вычисляется из оптических плотностей эталонных образцов с известной концентрацией искомых группировок и позтому тоже определяется точностью измерения световых потоков, или, иначе, коэффициента пропускания образца. Наконец, в-третьих, если используется пе метод внутренних стандартов, то совершенно очевидно, точность количественных измерений будет зависеть от величины относительной ошибки, допускаемой при нахождении толщины образца. [c.178]

Избирательность органического реагента связана с определенными атомными группировками в его молекуле. Все органические реагенты, взаимодействующие с ионами металлов, содержат группировки со способными к замещению атомами водорода (—СООН, —ЗОзН, —5Н и др.). Реагенты, которые образуют нерастворимые внутрикомплексные соединения, содержат также основные функциональные группы, такие, [c.370]

Рентгеноэлектронная спектроскопия может служить не только для качественного, но и для количественного элементного анализа органических соединений. Точность ее данных — несколько весовых процентов [45]. Интенсивности. полос поглощения в инфракрасном спектре находятся в прямой зависимости от числа функциональных групп или отдельных связей, отвечающих этим полосам. Однако использование абсолютных значений интенсивностей в количественном органическом анализе не представляется достаточно надежным, тогда как относительные интенсивности позволяют сравнивать содержание данной функциональной группы или атомной группировки в различных образцах или даже внутри одной молекулы, если они находятся в различном структурном положении. [c.311]

В функциональном анализе значительное место занимают физические и физико-химические методы [52, с. 450]. Из этих методов опять-таки стандартным методом является ИК-спектроскопия. Многие атомные группировки (функциональные группы) обладают полосами поглощения в определенной достаточно узкой части ИК-спектра. Это так называемые характеристические частоты , которым в ЯМР-спектре соответствуют химические сдвиги , а в масс-спектре пики, отвечающие определенным ионам. Кроме такой, прямой идентификации функциональных групп, спектроскопические методы дают возможность судить также о присутствии водородных связей, хотя и косвенным способом. Внутри- и межмолекулярные водородные связи можно различать с помощью ИК-спектроскопии, так как разбавление раствора не сказывается на внутримолекулярных водородных связях и, наоборот, приводит к уменьшению числа межмолекулярных связей. [c.313]

Если для никеля специфичной является атомная группировка а-диоксимов, то специфичными для иона оказались соединения, одновременно содержащие в качестве функциональных групп ОН и NOH. [c.525]

Не рекомендуется начинать химическое исследование органического вещества с проб на типичные атомные группировки. Лучше так же, как и в качественном неорганическом анализе, провести ряд предварительных исследований, которые могут дать ценные ориентировочные данные о наличии или отсутствии той или иной атомной группировки. Указания по проведению таких предварительных исследований приведены в главе 3. С другой стороны, определению индивидуальных органических соединений (глава 5) всегда должны предшествовать пробы, устанавливающие наличие тех или иных функциональных групп. При определении функциональных групп всегда рекомендуется, в особенности начинающим экспериментаторам, проводить контрольные опыты . Для этого проводят опыты с разными концентрациями соединения, содержащего данную функциональную группу. Это позволяет экспериментатору познакомиться с типичной картиной реакции. Если существует несколько методов обнаружения данной функциональной группы, нельзя ограничиваться только одной определенной пробой. Такие сравнительные определения в капельном анализе не отнимают много времени и не требуют затраты большого количества вещества, так как повторные определения можно проводить в тех же условиях. Кроме того, полезные указания дает оценка интенсивности реакции. [c.206]

Специфическое действие большинства органических реактивов, применяемых в неорганическом анализе, основано на способности их образовывать нормальные или комплексные соли с ионами исследуемого вещества. Эта способность обусловливается наличием в молекуле органического реактива характерной атомной группировки, называемой функционально-а на лит и ческой группировкой. Известно и изучено большое количество таких группировок. Так, например, группировка — С = Н [c.40]

Строение ОР. Аналит. св-ва ОР во многом определяются т.наз. функционально-аналитической атомной группировкой (ФАГ), к-рая представляет собой группу атомов, непосредственно участвующих в аналит. хим. р-ции. ФАГ могут быть, напр., группы ОН, КН , СООН, 8Н, AsO(OH)2. Природа ФАГ в большой степени определяет круг компонентов, взаимод. с ОР при данных условиях. Так, согласно т. наз. гипотезе аналогий, с ОР взаимод. те металлы, к-рые склонны образовывать устойчивые соед. с простыми неорг. в-вами, содержащими атомы и группы атомов, к-рые входят в ФАГ молекулы реагента. Напр., элементы, склонные давать устойчивые сульфиды, взаийод. с ОР, содержащими меркаптогруппу, а элементы, склонные давать устойчивые аммиакаты,-с ОР, содержащими аминогруппу, элементы, катионы к-рых склонны к гидролизу,-с ОР, содержащими гидроксигруппу. Это может служить основой для поиска новых ОР. [c.201]

В 1881 Эбни и Фестинг опубликовали статью О влиянии атомной группировки в молекулах на их поглощение в инфракрасной части спектра . Они установили, что эта часть спектра весьма характеристична для соединений, содержащих водород. Оказалось, что алифатические радикалы и фенил сохраняют в различных соединениях сходные полосы, но их положение зависит от того, с каким элементом соединен радикал — с углеродом, кислородом, азотом или водородом. Карбонильные группы так же, как выяснилось, характеризуются своей группой линий. Уже Эбни и Фестинг указали на то, что инфракрасный спектр может дать ключ к решению вопроса о составных частях (радикалах и функциональных группах) органических молекул. [c.237]

Различие в прочности резин на основе одного каучука, но с разными агентами вулканизации проще всего было бы связать с неодинаковой степенью протекания побочных реакций, приводящих к модификации цепей каучука и нарушающих их регулярность. Например, в случае серных вулканизатов обнаружено протекание цис-г оанс-изомеризации полидиеновой цепи, внутримолекулярного присоединения серы, фрагментов ускорителей вулканизации и т. д. (см. гл. 11). Однако оказалось, что относительная доля изменений в цепи за счет этих реакций невелика, и был сделан вывод, что модификация цепей в значительно меньшей мере влияет на прочность резин, чем молекулярное строение самих поперечных связей [13, с. 243 17]. Вместе с тем влияние модификации цепей каучука при вулканизации заметно и его нужно принимать во внимание при изучении влияния структуры сетки на различные характеристики резин. Молекулы каучука могут соедИ няться химической связью непосредственно (связь —С—С—), или с помощью молекул агента вулканизации или его фрагмента (связь —G—X——). Так, при вулканизации пероксидами образуются поперечные связи С—С, при реакции с серой и ускорителями цепи каучука соединяются мостиками из одного (——S— ——) или нескольких атомов серы (i—i —S —С—) в состав поперечной связи входят молекулы полигалогенидов, алкилфеноло-формальдегидных олигомеров и олигоэфиракрилатов для вулканизации каучуков с функциональными группами характерны связи ионного типа и т. д. Атомные группировки, входящие в состав мостика (поперечной связи), в большинстве случаев можно достаточно надежно определять с помощью современных химических и физико-химических методов анализа [9, 18] и таким образом получать сведения об их химической структуре. [c.224]

Установление молекулярного веса полимера химическими методами основано на определении содержания в образце концевых функциональных групп. Количественное определение этих групп возможно только тогда, когда они содержат характерный элемент или атомную группировку, количество которых можно было бы аналитически установить с большой точностью. Однако и в этом случае определение молекулярного веса представляет большие трудности, обусловленные прежде всего тем, что концевые группы занимают незначительную долю в общей величине молекулы полимера. Так, в поликанроамиде с молекулярным весом 50 ООО одна карбоксильная группа приходится па 440 звеньев. [c.57]

Химические свойства компонентов, определяемые структурой внешних атомных орбиталей, специфичнее их физических свойств. Весьма распространены, например, химические методики группового концентрирования поливалентных катионов, взаимодействующих с определенными функциональными аналитическими группировками (экстракция, соосаждение, концентрирование на хелатных сорбентах), изова-лентных ионов, образующих комплексы с синтетическими ионитами (ионный обмен), некоторых анионов, реагирующих с материалами твердых электродов с образованием малорастворимых пленок (инверсионная вольтамперометрия). В отличие от химических методов концентрирования такой физический метод, как дистилляция, позволяет концентрировать все летучие (или, наоборот, малолетучие) примеси, центрифугирование основано на различной плотности разделяемых компонентов, фильтрация-на их разном агрегатном состоянии. Благодаря не столь однозначной зависимости физических свойств от химической природы примесей и основы более универсальные физические методы предварительного обогащения дополняют химические методы, давая в руки аналитиков эффективные приемы абсолютного и относительного концентрирования. [c.24]

Нахождение молекулярного веса по определению концевых фупп полимера. Этот метод применим в основном для линейных полимеров. Чаще всего этим методом определяют молекулярные веса полимеров, полученных путем поликонденсации (за исключением реакции дегидроконденсации углеводородов). Макромолекулы таких полимеров на концах цепи могут содержать карбоксильные, гидроксильные, амин-ные, сульфгидрильные и другие грулпы или атомы хлора, фтора, брома и т. п. Полимеры, получаемые реакцией поликонденсации из мономеров, имеющих три и более функциональных групп, имеют разветвленную структуру, и функциональные группы могут находиться не только на концах цепи, но и в ответвлениях макромолекул. Для таких полимеров определение молекулярного веса методом концевых групп проводить нельзя. Полимеры, получаемые по реакциям полимеризации, на концах макромолекул могут также содержать атомные группировки, являющиеся остатками инициаторов или регуляторов полимеризации, олефиновую связь, атомы металлов и других элементов, что позволяет определить их молекулярный вес методом концевых групп. [c.170]

Понятие о характерной (или функционально-аналитической) атомной группировке является весьма важным для теории действия органических аналитических реагентов. Л. А. Чугаев один из первых на примере диок-симов сформулировал понятие о функционально-аналитической группировке как группе атомов в составе молекулы органического реагента, непосредственно взаимодействующих с катионом металла [11. Вместе с тем понятие функционально-аналитической группировки, которая долгое время отождествлялась с аналитическим центром молекулы, требовало постоянной корректировки. Поясним это на примере реагентов, содержащих арсоно-группу — АзОзНа. [c.192]

Бериллий как элемент с высоким сродством к кислороду образует устойчивые хелаты с реагентами, содержащими функциональные группы с двумя атомами кислорода. Удобными осадителями являются -дикето-ны, которые реагируют в енольной форме, и другие соединения с аналогичной атомной группировкой, однако при этом осаждению мешает большинство других металлов. С другой стороны, бериллий не образует устойчивых хелатов с азотсодержащими хелатными реагентами. Поэтому почти все элементы, которые мешают гравиметрическому определению бериллия, можно осадить при помощи 8-оксихинолина из ацетатного буферного раствора с рН = 5,7 бериллий остается в растворе [2375]. В фильтрате бериллий можно определить при помощи таннина (I) [1509] или N-бензоилфенилгидроксиламина (II) [495]. [c.167]

В связи с этим нами разработаны экономически более целесооб-оазные методы получения разнообразных кремнийорганических соединений. Они основаны на взаимодействии алкоксисиланов, алкоксигалогенсиланов, алкил (арил) алкокси- и галогенсиланов, алкил-(арил) силанов, а также других мономерных кремнийорганических соединений с органическими и неорганическими, которые содержат в своем составе активные атомы или атомные группировки и функциональные группы. Сущность некоторых из этих методов была изложена уже выше (способы 3, 4, 5 и 6). [c.131]

Данные, полученные при помощи рентгенографического метода, подтверждают также представление об ароматическо11 природе фульвокислот. Рентгенографический метод позволяет получить сведения, в основном, об углеродном скелете гуминовых кислот. Исследования при помощи спектроскопии (особешю инфракрасной) в сочетании с химическими методами дают представления о наличии функциональных групп и о различных атомных группировках, которые входят в боковые цепи молекул гуминовых кислот. [c.57]

На основании структурных ф-л не только идентифицируется каждая М., но и выражаются мн. корреляции между св-вами М. и образованного из них в-ва. Так, последовательность хим. связей в структурной ф-ле позволяет различать структурные изомеры-М. с одним и тем же атомным составом, но разной последовательностью атомов. Разотчия в пространств, расположении атомов М. при одной и той же последовательности хим. связей позволяют идентифицировать стереоизомеры. Среди стереойзомеров выделяют поворотные изомеры, оптич. изомеры и др. (см. Изомерия, Конформационный анализ). Фиксир. группировки атомов, проявляющие четко выраженные, специфические для каждой из них <ж-ва, наз. функциональными группами. На использовании структу яых ф-л и соответствующих им моделей М. основаны конформац. анализ, структурная топология, а также ряд теорий, объясняющих реакц. способность сложных М. [c.107]

Числовое обозначение элементоорганических соединений (6-го класса) будет производиться по аналогии с соединениями 4-го класса. Однако классификация по типам д.ия 6-го класса сове )шонпо иная, чем общая классификация типов органических соединений, приведенная в табл. 9. Такая классификация но типам для элементоорганических соединений может быть выполнена заинтересованными специалистами. В этой классификации будут учтены и комплексные органические соединения. В числовом обозначении соединений 6-го класса номер типа будет также занимать разряды 2 и 3, разряды 4 и 5 отвечают числу углеродных атомов в молекуле, разряды 6 и 7 — порядковому номеру элемента по периодической системе (табл. 7), цифры в разрядах 8, 9 и 10 — атомной неорганической группировке (табл. 8), разряды 11 и 12 — структурной или функциональной органической группе (табл. 10). [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология