Высокомолекулярные соединения степень замещенности

Неоднородность продуктов реакции. При химических превращениях как низкомолекулярных, так и высокомолекулярных соединений редко достигается полнота превращения, но в отличие от реакций низкомолекулярных соединений, при которых конечные и промежуточные продукты реакции можно отделить от исходных, продукты реакций высокомолекулярных веществ соединены в одной молекулярной цепи. Поэтому только при полном завершении химической реакции полимера состав полученного продукта отражает действительную степень замещения или превращения его функциональных групп. Во всех других случаях результаты реакций являются среднестатистическими. [c.216]

Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и поли-функциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия). [c.58]

При растворении полимеров наблюдаются различия в растворимости, обусловленные строением и формой макромолекул (см. табл. 4, стр. 16). Линейные полимеры переходят в раствор через стадию набухания чем более вытянутую форму имеет макромолекула в растворе, т. е. чем выше растворяющая способность растворителя для этого полимера, тем выше степень набухания и тем больше вязкость образующегося раствора при одинаковой концентрации. Замещенные макромолекулы, как правило, легче растворимы, чем незамещенные (эфиры целлюлозы по сравнению с целлюлозой). Для линейных полимеров скорость растворения и вязкость раствора зависят от размеров молекулы растворяемого вещества. Вещества, состоящие из шарообразных молекул, растворяются, как и низкомолекулярные соединения, без набухания, они образуют низковязкие растворы независимо от, величины молекулы. Существенное различие между процессом растворения низко- и высокомолекулярных соединений состоит в том, что в растворах низкомолекулярных веществ достигается предел насыщения при этом образуется осадок и растворимость не зависит от количества осадка (правило Гей-Люссака). При растворении полимеров в большинстве растворителей наблюдается либо неограниченное растворение, либо полное отсутствие его ). Если полимер обладает значительной полидисперсностью, т. е. в нем одновременно присутствуют молекулы малого и большого молекулярного веса, но одинакового состава и строения, и если применяется относительно плохой растворитель или смесь растворителей, то молекулы более низкого молекулярного веса могут растворяться, тогда как молекулы с большим молекулярным весом только набухают в этом случае осадок не содержит тех молекул, которые находятся в растворе, и концентрация полимера в рас- [c.129]

Следует упомянуть об использовании элементарного анализа как химического метода идентификации и характеристики полимеров. Этот метод всегда можно применять для высокомолекулярных соединений, так же как для любого органического вещества, которое подвергается исследованию. Элементарный анализ позволяет сделать предварительные выводы о составе полимера и, кроме того, дает возможность определить, не происходят ли в процессе синтеза полимера существенные изменения в составе или строении элементарного звена. В особых случаях при вторичных реакциях замещения в макромолекулах можно на основании данных элементарного анализа делать выводы о степени превращения. При выделении полимеров из природных продуктов по данным элементарного анализа в некоторых случаях можно судить о достигнутой чистоте веществ и влиянии отдельных обработок на степень очистки. [c.191]

Все исследователи прп реакции хлорметилирования наблюдали образование высокомолекулярных и во многих случаях нерастворимых продуктов, количество которых зависит от природы катализатора и ароматического соединения. Активность углеводородов в реакции коидеисации возрастает с увеличением степени замещения алкильными заместителями и [c.94]

Экспериментальные данные и опыт эксплуатации полимерных материалов в условиях воздействия агрессивных сред позволяют делать выводы о связи между структурой высокомолекулярных соединений и их химической стойкостью. В отличие от низкомолекулярных соединений, макромолекула содержит большое число реакционноспособных групп, в зависимости от характера которых или замены их другими группами свойства полимера могут в значительной степени изменяться в сторону их ухудшения или улучшения. Например, на поливиниловый спирт, содержащий гидроксильные группы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи. Стойкость поливинилацетата, полиакриловой кислоты и других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при частичном или полном замещении водорода гидроксильными, ацетатными или другими функциональными группами, также понижена. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой цепи замещен фтором или фтором и хлором, стойки во всех агрессивных средах. [c.357]

Радикальное замещение и присоединение широко используются в органическом синтезе для получения различных классов органических соединений (галогенопроизводных, кислородсодержащих, металлорганических соединений и др.). Многие радикальные реакции носят цепной характер. Селективность радикальных реакций в значительной степени зависит от строения исходных веществ. Широко распространены радикальные реакции, приводящие к замещению атома водорода. Радикальное присоединение лежит в основе по. учения целого ряда как низкомолекулярных аддуктов, так и высокомолекулярных веществ. [c.147]

Если для преодоления стерического влияния сблизить реагирующие молекулы, то произойдет полимеризация. Известно, например, что при полимеризации 1,2-замещенны.х соединений типа малеи-новой или фумаровой кислот под давлением от 2000 до 10 ООО am образуются высокомолекулярные соединения степень их полимеризации невелика (W. А. Holme s-W а 1 к е г, К- Е. W е а 1 е, J. hem. So ., 1955, 2295). Кроме того, возможна полимеризация чистых [c.79]

Сульфиды. Это наиболее изученный класс нефтяных ОСС. Присутствие сульфидов характерно для большинства нефтей страны, содержание их колеблется от 50 до 70% от ОСС. Подробные данные 6 составе, структуре и распределении сульфидов в дистиллятах и остатках для нефтей сульфидного и меркаптанового типа приведены в [Й]. В дистиллятах нк-540°С основная масса сульфидов представлена пяти- и шестичленными тиацикланами, содержащими от одного до девяти конденсированных колец в молекуле. Содержание тиаинда-нов, диалкил- и алкиларилсульфидов незначительное. Сульфиды дистиллятов оренбургской нефти более высокомолекулярные, а относительная доля ациклических сульфидов выше, чем в соответствующих дистиллятах нефтей сульфидного типа. С повышением температуры кипения дистиллятов увеличивается содержание высококонденсиро-ванных молекул сульфидов, увеличение молекулярной массы соединений определяется как ростом цикличности, так и увеличением степени замещения и длины алкильной цепи. [c.227]

Введение заместителей в полиэтиленовую цепь при-во 1,ит к ослаблению стойкости к коррозии. Например, на поливиниловый спирт, содержащий гидроксильные уппы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи.. .Стойкость поливинилацетата, полиакриловой кислоты й .других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при н стичном или полном замещении водорода гидроксиль-- ши, ацетатными или другими функциональными трупами также понижена. Исключение составляют соедине-у которых водород в полиэтиленовой цепи замещен фтором или фтором и хлором, а также до некото рой степени соединения, у которых водород замещен хлором. Представителями первой группы соединений являются политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен, стойкие во всех шмичеоких реагентах. Наиболее важными представителями хлорированных производных полиэтилена являются поливинилхлорид и поливинил-иденхлорид, стойкие к щелочам, кислотам, солям и до некоторой степени к окислителям. [c.17]

Аналогичные выводы следуют из данных по применению в качестве адгезивов полимеров, химическая природа и строение которых соответствуют модели В. К таким полимерам принадлежат высокомолекулярные соединения с расположенными в боковых цепях амидными и уретановыми группами. Наличие этих групп приводит к закономерному росту адгезионных характеристик, однако их расположение в основных макромолекулярных цепях ограничивает подвижность последних. Поэтому в качестве адгезивов более перспективны не гетеро-, а карбоцепные амид- и уретансо-держащие полимеры. Мономеры для них содержат две двойные связи различных степеней замещения и полимеризационной способности. Более активная этиленовая связь образует главную цепь, менее активная - боковые группы. [c.175]

Что касается отрыва водорода от алкоксильных групп, то изучение кинетики взаимодействия ряда низко- и высокомолекулярных радикалов с различными типами ФОС показало, что все структурные фрагменты, входящие в ФОМ, обладают более низкой способностью реагировать со свободными радикалами, чем те же фрагменты в органических аналогах ФОС. Это обстоятельство и отсутствие влияния на степень полимеризации замещения на дейтерий всех атомов водорода в метоксильных группах диметилвинидфосфоната доказывает, что перенос водорода от алкоксильных групп не является лимитирующей стадией в передаче цени. В целом же следует отметить, что именно более высокая реакционная способность ФОС по сравнению с чисто органическими соединениями (в частности фос-форильной группы по сравнению с карбонильной) обусловливает особенности радикальной полимеризации ФОМ. [c.78]

Применяя поли-(оксибензил)-амины и поли-(оксибензил)-ами-ды, синтезированные Пакеном , из этих новых исходных продуктов Пэйн и Смит - получили глицидный эфир. Вводя в реакцию с эппхлоргидрином смеси из замещенных или незамещенных фенолов с аминами или полиаминами, а также с амидами или полиамидами кислот, различными производными мочевины, гуанидином, уретанами и циклическими иминосоединениями, можно получать глицидные эфиры с разнообразными свойствами, необходимыми для технических целей. Определение эпоксидных групп ведут по методу, разработанному Гринли с раствором солянокислого пиридина в пиридине. При этом, однако, возникло предположение, что у высокомолекулярных полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов при температуре кипения пиридина хлористый водород может расходоваться не только на присоединение к эпоксидным группам, но и к другим группам с образованием ковалентно-связанного хлора, поэтому определение стали вести, нагревая пробу при 70—80° до тех пор, пока оттитровывание НС1 не давало постоянных результатов. По этому способу было получено соединение с более низким значением числа эпоксидных групп (стр. 922). Чтобы улучшить способ синтеза и сделать возможной лучшую промывку сырой смолы, в реакционную массу до или после реакции стали добавлять несмешивающийся с водой растворитель, в котором получающаяся смола легко растворялась. Для этого наиболее пригодными оказались хлористый метилен и хлороформ. Указанный прием имеет то преимущество, что часть продукта с высокой степенью полимеризации отделяется, так как она нерастворима в указанных растворителях (этот прием работы позднее был описан в патенте ). Среди 20 примеров, описывающих этот способ синтеза с использованием различных исходных веществ, приведены - следующие [c.497]

При нагревании под давлением растворов фосфонитрилхлорида в водородсодержащих растворителях под влиянием хлористого алюминия [595, 606], при освещении таких растворов ультрафиолетовым светом в высоком вакууме [621] или при действии магнийорганических соединений [622], образовывались растворимые и нерастворимые продукты реакции замещения (в большей или меньшей степени) атомов хлора на соответствующие радикалы. Отметим, что три- и тетрамер фосфопитрилфеннла [РМ(СоПб)2] были недавно получены обработкой дифенилтрихлорфосфина жидким аммиаком или хлористым аммонием [623]. Некоторые данные по замещению атомов хлора в низко- и высокомолекулярных фосфонитрилхлоридах на различные радикалы представлены в табл. 119, 120 и 121. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология