Стирол стереоспецифическая

Применение вязкостных присадок определяется в основном их сырьевой базой. В, этом отношении представляют большой интерес атактический полипропилен [161], сополимеры этилена с пропиленом [162] и продукты их термического разложения [163]-, сополимеры этилена с другими а-олефинами [164] или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимеры лаурилметакрилата, бутил-метакрилата, метилметакрилата и стирола, стереоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4- Сб [англ. пат. 1172697 пат. США 3312621]. [c.141]

Работа 9. Катионная полимеризация стирола Работа 10. Анионная полимеризация бутадиена Работа и. Стереоспецифическая полимеризация этилена Литература. .......... [c.3]

Опыт 3-28. Стереоспецифическая полимеризация стирола, инициированная -амилнатрием [c.150]

Опыт 3-33. Стереоспецифическая полимеризация стирола на катализаторах Циглера—Натта [c.157]

С началом полимеризации, так что число активных центров изменяется в процессе периода стабилизации . Продолжительность этого периода зависит от приготовления катализатора и от концентрации мономера и является особенностью стереоспецифической полимеризации стирола [99], а также полимеризации этилена и пропилена. [c.439]

Приведенные в табл. 1 относительные активности в реакции с триплетным атомарным кислородом изменяются иначе, чем константы скорости эпоксидирования олефинов надуксусной кислотой [92]. Надкислоты являются донорами гидроксильных катионов. Однако катион Н0+ не более свободен при реакции в растворах, чем протон он только обменивается со связанным с ним партнером в многоцентровом процессе. Стереоспецифическое г мс-присоединение наряду с относительно низкой константой скорости в случае стирола не оставляют сомнений, что эпоксидирование алкенов [c.458]

Керн и другие сообщили, что стереоспецифическая полимеризация стирола с образованием кристаллизующегося полимера может быть проведена на натрийорганических соединениях при температурах от О до —30° [81]. Полимеризация проводилась в гексане или гептане разветвленными и неразветвленными алкилами натрия. Выход кристаллизующегося полистирола меняется с изменением температуры полимеризации. При использовании в качестве катализатора амилнатрия он изменялся примерно от 30% от веса образующегося полимера при 0° до 80% при —20°. Натрийорганические соединения авторы получали путем взаимодействия металлического натрия с хлористым или бромистым алкилом но этой причине в каталитической смеси оставался галогенид натрия. [c.274]

Определен ряд активности стирола и его метильных производных в стереоспецифической полимеризации на катализаторе четыреххлористый титан — триэтилалюминий. Изучены строение и свойства полученных полимеров. [c.525]

Весьма интересными и перспективными в этом смысле являются работы Натта с сотр. [1616] по получению кристаллизующихся полистиролов ст. пл. до 240°. Стереоспецифическая полимеризация стирола протекает по анионному, координационному механизму в присутствии металлоорганических катализаторов. Могут быть применены также алфиновые катализаторы, однако в их присутствии образуются полистиролы лишь с малой степенью стереорегулярности и с трудом кристаллизующиеся. [c.277]

Электроотрицательность металлов ИI группы (А1, Оа, 1п) колеблется в пределах 1,5—1,6 лишь у В она заметно превышает 1,9. Циглер установил, что двухкомпонентная система, образуемая соединением титана (или другого переходного металла) и АШд (а также родственными соединениями), обладает каталитической активностью. Натта применил такую систему для стереоспецифической полимеризации пропилена, стирола и других мономеров, а также для производства синтетического каучука, близкого по строению к натуральному. В настоящее время эта система нашла широкое практическое применение. [c.143]

По полярности стирол занимает промежуточное положение между неполярными и полярными алкенами. Благодаря отсутствию в его молекуле сильно полярных или реакционноспособных функциональных групп стирол стереоспецифически полимеризуется на катализаторах Циглера — Натта. Вместе с тем стирол подвергается стереоспецифической полимеризацпп в присутствии не только катализаторов Циглера — Натта, но и других катализаторов, что обусловлено некоторой полярностью его бензольного ядра. Стереоспецифическая полимеризация стирола в присутствии лития и его алкилов идет по тому же механизму, что и полимеризация метилметакрп.тата [108]. [c.539]

В формировании природных полимеров принимают участие соответствуюш,ие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были най-дены совершенные катализаторы синтеза, получали полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство этих полимеров в природе не существует, [c.13]

Позднее представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры. С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифичность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе — гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при —30 °С в среде углеводородов и отсутствие стереоспецифичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных. [c.93]

Впервые в 1948 г. Шильдкнехт открыл на примере полимеризации стирола под действием трехфтористого бора, а Натта широко развил, введя гетеролитическую полимеризацию анионного типа, иной вид полимеризации — стереоспецифическую. При стереоспецифической полимеризации могут получаться стереорегулярные полимеры двух типов с разным стереохимическим характером цепи [c.397]

С тех пор было открыто много других инициирующих систем, позволяющих проводить стереоспецифическую полимеризацию. Так, при полимеризации стирола под действием металлоорганических соединений щелочных металлов можно получить стереорегулярный полистирол [20, 21] (см. опыт 3-28). При катионной и даже при свободнорадикальной полимеризации некоторых мономеров осуществляется определенный стереоконтроль реакции роста. [c.143]

Стереоспецифическая катионная полимеризация осуществлена для некоторых мономеров ряда стирола. Первые результаты, касающиеся а-нарадиметилстпрола, относятся еще к 1949 г., когда было установлено образование кристаллического полимера под влиянием эфирата фтористого бора. Теперь известна возможность синтеза кристаллизуемых полимеров того же мономера, а также а-метилстирола в присутствии различных кислот Льюиса [41, 42]. [c.317]

Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука ( цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие -этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации. [c.11]

Полимеризация стирола посредством стереоспецифических катализаторов проводится в растворителе с катализатором А1(С2Н5)з — Т]С14. Полистирол содержит до 95% изотактической стереорегулярной фракцип с мол. весом от 100 ООО до 1 ООО ООО и является кристаллическим полимером. [c.126]

Среди полиолефинов наилучший комплекс свойств проявляют олигомеры альфа-олефинов С0-С д, полученные в присутствии катализаторов стереоспецифической полимеризации. Однако вопрос об оптимальной каталитической системе и условиях олигомеризации окончательно не решен. Известные трудности вызывает и обеспеченность исходным сырьем крупномасштабного, производства полиолефиновых масел. В связи с зт15м представляется перспективным синтез соолигоме-ров различных олефинов, например альфа-олефинов со стиролом, этилена с пропиленом и т.д. Необходимо отметить актуальность работ по крекингу этилен-пропиленовых каучуков с последующим гидрированием крекинг-дистиллятов, в результате чего получены масляные основы, превосходящие по термической стабильности, индексу вязкости и температуре застывания минеральные масла. [c.40]

Циглер и его сотрудники в Институте исследования угля им. Макса Планка (Мюльгейм-Рур, Германия) в первую очередь интересовались полимеризацией этилена и его. сополиморизацией с а-олефинами. После того как Циглер опубликовал подробности своей работы в одном из патентов, Натта с сотрудниками в Институте промышленной химии (Милан), исследуя комбинации катализаторов и сокатализаторов для полимеризации а-олефинов, которые они назвали катализаторами Циглера, добились успеха в синтезе полимеров пропилена, бутена-1, стирола и др., имеющих определенную пространственную структуру [18]. В результате этой работы, включавшей исследования пространственной структуры полимеров, было показано, что комбинации соединений переходных элементов IV—VIII групп в низшем валентном состоянии образуют комплексы с гидридами или алкилами металлов. Эти комплексы характеризуются присутствием твердой фазы и способны стереоспецифически полимеризо-вать а-олефины с образованием кристаллических стереоизомерных полимеров. Работы Натта и его сотрудников, которые представляются образцовыми по технике эксперимента, в дополнение к успешному решению сложной задачи исследования структуры полимеров, привели к открытию возможностей контроля полимеризации и выделения различных изомерных полимеров. Упомянутые работы позволили также выяснить механизмы этих реакций полимеризации. [c.102]

Ароматические виниловые мономеры, например замещенные стиролы, удалось заполнмеризовать с получением высокомолекулярных стереорегулярных полимеров, используя катализаторы как из треххлористого титана (фиолетовой формы), так и четыреххлористого титана и алюминий-органических соединений [326, 336, 337]. В отличие от полимеризации алифатических а-олефинов, при стереоспецифической полимеризации ароматических виниловых мономеров высокой эффективностью обладают и трех- и четыреххлористый титан. [c.144]

Стерические препятствия к упаковке или свертыванию в спираль приводят к образованию некристаллических полимеров при стереоспецифической полимеризации. При введении заместителей в полистирол возмонша аморфизация кристаллического полимера, при гидрировании подучаются кристаллические полимеры. Изотактические полимеры Ь/ то-замещенных стирола всегда KpH TaflnH4HH, а пара- амещенных (кроме л-фторстирола) — аморфны. [c.496]

S i а п е S i D., Ser г а R., Danusso F., Стереоспецифическая полимеризация винилароматических мономеров II. Галогенозамещенные стиролы, Ыт. е Ind., 41, № 6, 515-518 (1959). [c.500]

Треххлористый титан в предельно диспергированном состоянии или в форме-сильно дефектных структур при отсутствии сокатализатора инициирует быструю нестереоспецифическую низкотемпературную полимеризацию стирола. Медленный процесс стереоспецифической полимеризации в присутствии тривтилалюминия происходит, если мономер вводится в реакцию после сформирования кристаллов треххлористого титана. Это же наблюдается в случае системы четыреххлористый титан — триэтилалюминий. [c.524]

Изучено влияние молекулярного водорода как агента переноса цепи при стереоспецифической полимеризации стирола на катализаторе А1(С2Н5)з—TI I4. Увеличение давления водорода уменьшает общий выход полистирола, выход изотактической фракции, а также молекулярный вес обра.чующегося продукта. [c.525]

Поли-п-хлорстирол, иоли-л-метилстирол, полученные со стереоспецифическим катализатором [А1( зо-С4Нэ)з—Ti Ul> являются аморфными, в то время как поливинилциклогексан, нолученны й аналогичпым образом, кристалличен. Гидрирование поли-га-хлорстирола со скелетным никелем дает кристаллический продукт. Таким образом, га-замещенные стиролы являются изотактическими, но не кристаллизующимися полимерами. [c.526]

Н о h е п S t е i п W. Р., Стереоспецифическая полимеризация стирола , в кн. Международный симпозиум по макромолекулярной химии, 1960, Секц. 3, стр. 290. [c.541]

Стирол полимеризуется стереоспецифически линейными литиналкиламж при низкой температуре. Полимеризация разветвленными литийалкилами дает только атактический полистирол. Предполагается, что стереоспецифическая полимеризация стирола вызывается ассоциатами литийорганических соединений. [c.541]

Из сравнения стереоспецифического действия натрийорганических соединений и алфинового катализатора в случае полимеризации стирола следует, что для стереорегулярной направленности реакции не требуется наличия патрийгалогенидов и алко-голятов. [c.542]

Все винильные ароматические соединения, не содержащие реагирующих с катализатором групп (активный Н или атомы с электронной парой —О, S, N и т. п.), способны к стереоспецифической полимеризации Полимеризация производных стирола на катализаторах, полученных из AIR3 Ti U, протекает по первому порядку как относительно мономера, так и катализатора. Энергия активации равна 10—14 ккал/моль. [c.152]

Изучение влияния длины алкильных групп, а также наличия боковых групп в алкильной цепи в натрийалкилах на стереоспецифическую полимеризацию стирола в гексане при 0° С показало, что наилучший выход полимера достигается при использовании бутил- и амилнатрия из различных изомерных бутильных групп лучшие результаты были получены при использовании н-бутил- и изобутилнатрия. При применении в качестве катализатора амилнатрия, нанесенного на хлористый или металлический натрий 5000, содержание фракции, нерастворимой в метилэтилкетоне (температура плавления 225° С), повышается до 20—30%. Содержание кристаллической фракции повышается с увеличением температуры и резко возрастает (до 65%) при предварительном облучении раствора катализатора солнечным светом. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология