Метакриловая кислота кинетика

Данные по полярографированию эфиров метакриловой кислоты на фоне 0,1 М бромида тетраметиламмония в 50%-м этаноле показывают, что 1/2=—1,92-7-2,05 В (отн. нас.к.э.) [142]. Полученные результаты были использованы для изучения кинетики блочной полимеризации бутилметакрилата в присутствии инициатора — пероксида бензоила. Предложенный метод полярографического определения мономера состоит в растворении реакционной массы в диоксане, осаждении полимера метанолом и полярографировании фильтрата. При описании этого метода авторы [142] особое внимание обращают на оставшийся моно- [c.107]

Уравнение формальной кинетики сополимеризации а, р, Р-три([)торстпрола с метакриловой кислотой на начальной стадии реакции имеет вид [c.244]

Для определения остаточных мономеров (эфиров метакриловой кислоты) в полимерных материалах в качестве фона рекомендуется насыщенный раствор Н(СНз)41 в 92%-м метаноле или в смеси метанола с бензолом [140]. Были также найдены условия определения остаточного метилметакрилата в присутствии небольших количеств дибутилфталата, применяющегося в качестве пластификатора. Дибутилфталат, как видно из рис. 3.5, образует две волны, одна из которых практически совпадает с волной метилметакрилата. Определение метилметакрилата в этом случае следует проводить по второй (суммарной) волне, вычитая из нее значение высоты первой волны, соответствующей дибутилфталату. Полярографический метод нашел применение также для анализа сополимеров метилметакрилата с другими мономерами, например, при изучении кинетики сополимеризации этого мономера с метакриловой кислотой [144]. [c.108]

Полярографическое изучение кинетики и механизма щелочного омыления и гидролиза диэтиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты описано Турьяном с сотр. [146, с. 49]. [c.109]

Гриценко и Медведев [1307] исследовали кинетику полимеризации метакриловой кислоты в водном растворе при 40—75 (инициатор — гидроперекись кумола). Они показали, что кривая зависимости скорости полимеризации от концентрации инициатора проходит через максимум при незначительных концентрациях инициатора. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3/2, полная энергия активации — 19,6 ккал моль. В этом случае гидроперекись кумола распадается по мономолекулярному механизму. При добавке восстановителя наблюдается снижение суммарной энергии активации процесса полимеризации при добавлении NaaSOg— до 6,5, NaHSOs — до 6,4, гидрохинона — до 7,5 ккал моль. [c.486]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

Пример 12. Исследовалась кинетика процесса сополимеризации а, р, Р-трифторстирола с метакриловой кислотой при небольших степенях превращения исходных мономеров в полимер. Уравнение формальной кинетики процесса рассматривалось в следующем виде [c.248]

Нитрил метакриловой кислоты. Гресси и Вайис [152] исследовали кинетику полимеризации мономера в массе инициирование проводилось путем фотораспада динитрила азоизомасляной кислоты. Скорость полимеризации при малой глубине полимеризации постоянна и пропорциональна ]//. Длина полимерных цепей определялась осмометрическим методом, а время жизни полимерных радикалов — методом вращающегося сектора. Получены следующие значения констант [c.126]

Туторский и др. [30] изучали кинетику эпоксидирования полидиенов по реакции Прилежаева, определяя в аликвотных пробах неизрасходованную надкислоту. Моравец и др. [27, 28] изучали гидролиз сополимеров акриловой или метакриловой кислоты с небольшим [л 1% (моль.)] количеством и-нитрофенилметакрилата, определяя с помощью УФ-спектрометрии выделяющийся -нитрофенол. Аналогичную методику (определение фенола) использовала IOh [31] при исследовании гидролиза полифенилметакрилата. Высокая чувствительность аналитического метода позволила изучить кинетику реакции в сильно разбавленных растворах полимера ( 10- —10-3 м). [c.172]

Смете и Де Лекер [54] использовали сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой, полученные радикальной сополимеризацией, для изучения кинетики гидролиза полиметилметакрилата, однако набор констант кц, и кг им определить не удалось, что обусловлено, наряду с другими причинами, указанным ограничением применимости продуктов сополимеризации в качестве полимерных моделей (напомним, что стереохимические эффекты ъносят существенный вклад в кинетику гидролиза полиметилметакрилата — см. гл. I). [c.176]

Малая чувствительность каталитической константы скорости к силе кислот, по-видимому, объясняется образованием комплекса кислота — катализатор, нуклеофильность которого намного 1и,1ше, чем у свободной кислоты, что согласуется с полученными нами ранее [2] данными о кинетике реакции окиси пропилена с метакриловой кислотой нри катализе РеС1з ]улевой порядок по кислоте, первый — но окиси и катализатору. [c.30]

Блауэр [1002] исследовал кинетику полимеризации метакриловой кислоты в водном растворе в интервале pH 4—13 в отсутствие кислорода. При увеличении pH от 4 до 6 скорость полимеризации быстро падает, проходит через минимум при pH 7, затем несколько возрастает, достигая плоского максимума при pH И. [c.381]

Гриценко и Медведев [185] подробно исследовали кинетику полимеризации акриловой кислоты и метакрилонитрила в воде с гидроперекисью изопропилбензола в качестве инициатора при 30—70°. Было найдено, что порядок реакции по обоим мономерам равен 3/2. По мнению авторов, механизм инициирования производных акриловой и метакриловой кислот различен. Гидроперекись кумола реагирует с метакриловыми производными по месту активированной СН-группы мономера при полимеризации акриловых мономеров, гидроперекись кумола вначале распадается на радикалы, которые реагируют с молекулами мономера. [c.150]

Гриценко и Медведев [1135] изучили кинетику полимеризации акриловой кислоты в водных растворах в присутствии гидроперекиси кумола при 30—70°. Суммарная энергия активации реакции полимеризации метакриловой кислоты равна 9,0 ккал моль, порядок реакции по мономеру равен 3/2. [c.475]

Бемфорд и сотр. [118, 119] наблюдали, что степень механической напряженности кристаллов акриловой и метакриловой кислот оказывает заметное влияние на кинетику полимеризации этих веществ под действием ультрафиолетового излучения. В общем реакция полимеризации замедлялась или совсем прекращалась, если кристаллы мономера подвергали небольшим механическим сжатиям. Например, под действием давления, равного [c.243]

Полярографический метод анализа применен авторами данной книги для исследования кинетики процессов полимеризации и сополимеризации ряда мономеров (акрилонитрила, стирола, а-метилстирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот), анализа поливинилацеталей, альдегидов, перекисей, гидроперекисей, нитробензола и других соединений, а также для определения остаточных мономеров в полимерах и сополимерах. [c.39]

На кинетику нарастания и релаксации остаточных напряжений влияет величина pH латекса. На примере сополимера бутилакрилата, метилметакрилата и метакриловой кислоты (соотношение компонентов по массе 58 35 7) показано [104], что при рН<8,2 остаточные напряжения сначала нарастают, а потом релаксируют, что связано с перестройкой структурных элементов в процессе формирования пленки. С повышением pH остаточные напряжения снижаются вдвое. [c.92]

Влияние ионов двухвалентного железа было исследовано в системе мономер—-вода—перекись водорода для случаев полимеризации метилметакрилата, метакриловой кислоты, акрилонитрила, стирола, хлористого винила На основании качественных опытов было установлено, что во всех этих случаях возбуждение реакционных цепей происходит под действием свободных радикалов, причем кинетику реакций легче всего объяснить, если предположить, что реакция слагается из отдельных стадий. [c.205]

Приведенные в работе Матыски и Клира [53] данные по поля-рографиррванию эфиров метакриловой кислоты на фоне 0,1 н. бромида тетраметиламмония в 50%-ном этаноле показывают, что Е>/2=—1,92- —2,05 в (относительно н. к. э.). Полученные результаты эти авторы использовали для изучения кинетики блочной полимеризации бутил метакрилата в присутствии инициатора—перекиси бензола. Предложенный метод полярографического определения мономера состоит в растворении реакционной массы в диоксане, осаждении полимера метанолом и полярографировании фильтрата. При описании этого метода авторы особое внимание обращают на оставшийся мономер в полимере, рекомендуя несколько раз промывать последний для полноты извлечения мономера метанолом. На аналогичное обстоятельство обращено внимание и в работе [183] по этилакрилату. [c.63]

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также Матыской и Клиром [53]. В уже упоминавшейся выше работе Бобровой и Матвеевой [69] приведены данные по полярографическому поведению нитрила метакриловой кислоты (метакрилонитрила), которое весьма сходно с поведением акрилонитрила, для метакрилонитрила /2 = —2,35 в. [c.75]

Исследована кинетика инициированной и пост-полимеризации акрилонитрила в присутствии и<-динитробензола и гидрохинона и метакриловой кислоты в присутствия нитробензола. Показано резкое усиление ингибирующего действия исследованных соединений при переходе от гомофазной к гетерофазной полимеризация. [c.115]

В большинстве цитированных выше работ полярографический метод использовался для изучения механизма и кинетики поли-меризационных процессов с участием эфиров акриловой и метакриловой кислот (краткий обзор этих работ см. в [36]). [c.264]

Представлялось интересным нрослсдить за влиянием различных солей карбоновых кислот, входящих в состав резиновых смесей, на склонность к подвулканизации. Кинетика подвулка- низации резиновых смесей на основе СКМС-30 АРК, содержащих различные дозировки магниевой соли метакриловой кислоты, показана на рис. 160. Видно, что с увеличением концентра- [c.655]

Рис. 4.25. Кинетика нарастания и релаксации внутренних напряжений Ствн при формировании покрытий из латекса БМ при 20 °С с добавками метакриловой кислоты (%)

Рис. 4.27. Кинетика сушки покрытий из латекса БМ при 20 (а) и 40 °С (б) с добавками метакриловой кислоты (%) 7-15 2-12 3-8 4-4.

Аналогичный характер изменения внутренних напряжений в зависимости от концентрации метакриловой кислоты наблюдается в условиях формирования покрытий при 70 °С. При этом релаксационные процессы в покрытиях из латексов с большой концентрацией метакриловой кислоты (8—12%) протекают более быстро, чем в условиях отверждения при 20 °С, что согласуется с кинетикой удаления влаги из этих систем (рис. 4.26 и 4.27). В условиях формирования при 70 °С процесс сушки заканчивается через 20 мин и практически не зависит от концентрации метакриловой кислоты (рис. 4.27). [c.220]

Третий фактор связан с необходимостью обеспечения в сформированном покрытии определенных физико-механических и декоративных свойств (твердость, эластичность, прочность при ударе, блеск и др.). Эти свойства определяются не только теми реакциями функциональных групп реакционноспособных мономеров, которые позволяют получать сшитые пленки, но и природой используемых мономеров. Так, алкиловые эфиры метакриловой кислоты и стирол дают более жесткие и твердые покрытия, чем алкиловые эфиры акриловой кислоты, применение которых позволяет снизить температуру стеклования полимера, вследствие чего они могут служить внутренними пластификаторами [12, 13]. Поскольку универсальных по свойствам мономеров нет, в состав реакционной массы может входить от двух до четырех-пяти мономеров. Состав сополимера, химическая неоднородность образующихся макромолекул, конверсия мономеров при сополимеризации непосредственно зависят от констант сополимеризации (см. приложение, табл. 3). На механизм и кинетику процесса сополимеризации оказывает влияние также специфическое взаимодействие между мономерами, приводящее к образованию комплексов с переносом заряда [14]. Такое взаимодействие в наибольшей степени проявляется при сополимеризации мономеров с сильно выраженными электроно-донорными и электроноакцепторными свойствами, которые обычно и используют при получении полиэлектролитных пленкообразователей [15, 16]. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология