Фумаровая кислота, эфиры полимеризация

Особый интерес представляют продукты реакции дигликоля с малеиновой и фумаровой кислотами, могущие сополимеризоваться с винилацетатом, стиролом и т. д. Важные продукты превращения, способные к многочисленным и разнообразным реакциям, образуются при взаимодействии дигликоля с фосгеном. Бис-хлоруглекислый эфир дигликоля в присутствии натриевой щелочи может вступать в реакцию с аллиловым спиртом. При полимеризации диаллиловых эфиров получают прозрачные смолы (аллимер СН-39). На рис. 113 приведены важнейшие возможности использования дигликоля. [c.190]

При взаимодействии диэтиленгликоля с ненасыщенными кислотами (малеиновой, фумаровой и др.) получаются слод ные эфиры. При полимеризации последних с мономерами, имеющими винильные группы (винилацетат, метилметакри лат, стирол), получаются твердые прозрачные смолы, которые обладают хорошими оптическими свойствами и пригодны для получения стеклопластиков, клее Мягкие смолы, применяемые в нитроцеллюлозных лаках, эмаля/ и клеях, образуются при этерификации диэтиленгликоля смоляными кислотами, Модифицированные алкидные смолы, обладающие большей щелочестойкостью, получаются при частичной замене глицерина диэтиленгликолем. Сложные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот служат пластификаторами и клеями, а эфиры ароматических кислот или смесей ароматических п жирных кислот являются пластификаторами поливинилхлорида [1, р. 164]. [c.137]

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Исследования совместной полимеризации стирола с моноэтиловым эфиром малеиновой и фумаровой кислот, а также с нитрилами этих кислот показало, что в этих случаях оба изомера реагируют приблизительно с одинаковой скоростью, хотя ис-форма мономеров термодинамически менее устойчива. Аналогичный результат был получен при исследовании совместной полимеризации бутадиена с цис- и трамс-формами 1-цианбута-диена [37]. Для цис-формы всех этих мономеров расположение в одной плоскости связей С = С и С = О или С = N не встречает стеричных затруднений. Однако возможно, что в переходном состоянии для 1 мс-формы возникает некоторое нарушение копланарности, приводящее к выравниванию реакционности обоих изомеров. [c.215]

При полимеризации присоединением образование макромолекулы не сопровождается образованием каких-либо низкомолекулярных соединений из реагирующих молекул. Виниловые мономеры представляют собой основной класс соединений, полимеры которых могут быть получены полимеризацией указанного типа. Термин виниловый мономер применяется ко всем олефиновым соединениям строения СНг = СНХ, СН2 = СХУ в качестве примеров соединений этого класса можно назвать стирол СН2 = СН—СеНв и метилметакрилат СН2 = С (СНз) СООСНз. Другие олефиновые производные (например, стильбен, малеиновый ангидрид, эфиры фумаровой кислоты) могут участвовать в реакции соиолиме-ризации, хотя они обычно и не образуют гомополимеров по свободно-радикальному механизму. Олефиновые соединения указанного выше типа, в которых атомы водорода замещены атомами фтора, также обладают многими характерными особенностями виниловых мономеров и обычно включаются в этот класс. Е есколько далее будут рассматриваться реакции полимеризации винпловых мономеров, протекающие через стадию образования промежуточных продуктов свободно-радикального характера под свободным радикалом понимают соединение, обладающее неспаренным электроном. Термин радикал используется в этой книге как синоним термина свободный радикал . [c.10]

Детально изучена полимеризация акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты в присутствии третичных фосфинов, которые, по-видимому, инициируют анионную полимеризацию указанных мономеров за счет образования интермедиатов бетаинового типа [77]. В некоторых случаях удается остановить реакцию на стадии димера, как, например, при присоединении эфиров фумаровой кислоты к акрилатам, катализируемом трициклогексилфосфи-ном (уравнение 56). Третичные фосфины являются очень эффективными катализаторами в реакциях присоединения по Михаэлю, причем в данном случае они играют роль нуклеофильных агентов, а не оснований [78]. [c.625]

При полимеризации производных малеиновой и фумаровой кислот в присутствии грег-бутилмагнийбромида получены их димеры Блочную полимеризацию эфиров малеиновой и фумаровой кислот можно проводить в присутствии высококонцентрированной перекиси водорода [c.627]

Малеиновая и фумаровая кислоты НООС—СН=СН—СООН. Наиболее простые и важные из двухосновных ненасыщенных кислот. Являются геометрическими изомерами малеиновая кислота —, цыс-изомер, фумаровая — транс-изомер. Фумаровая кислота обнаружена в лишайниках, грибах, мышцах животных малеиновая в природе не встречается. Вступают в большинство реакций, характерных для этиленовых соединений (нрисоединения, окисления, полимеризации) и карбоновых кислот (образование солей, эфиров). Сильно отличаются по физическим свойствам (т. пл. малеиновой кистоты 130° С, фумаровой 258° С), по растворимости в воде, степени диссоциации и некоторым химическим свойствам. Так, отнятием воды от молекулы малеиновой кислоты получают малеиновый ангидрид, фумаровый ангидрид из-за удаленности карбоксильных групп в ее молекуле друг от друга не образуется [c.141]

S. Прочие соединения металлов. Для винилхлорида, винилацетата и т. п. можно применять тетраэтилсвинец для стирола и акриловых эфиров — карбонилы металлов (Ре. 1чЧ, Со, Мо, W и Сг), а также их смеси. Металлорганические соединения щелочных металлов и тюлициклических углеводородов (нафталин, дифенил, фенантрен) могут быть катализаторами при полимеризации стирола. Наконец, для полимеризации стирола, нитрила акриловой кислоты, эфиров фумаровой кислоты и др. предложены различные водорастворимые комплексные соединения, как то арабонаты калия и железа, пирогаллат [c.171]

Однако есть указания, что этиленгликолевый эфир малеиновой или фумаровой кислоты при нагревании дает эластичную резинонодобную, практически нерастворимую массу, а также, что малеино-гликолевые смолы исключительно легко переходят в нерастворимые, эластичные массы. Причина этого в склонности малеино-гликолевой смолы к полимеризации. Поэтому совершенно логично, что в этом процессе применяют такие типичные для полимеризации катализаторы, как перекись бензоила и др. -. Явлениями полимеризации легко объяснить и тот факт, что алкиды скорее и полнее отверждаются, если наряду с обычными поликарбоновыми кислотами, нанример фталевой, применять немного малеиновой, лимонной и тому подобных кислот. [c.529]

Прозрачность клеевых швов достигается при црименении полининилбутиральных пленок, пленок из полимеров эфиров метакриловой и акриловой кислот (бутил-, циклогексилметакри-латы, метилакрилат, их сополимеры и др.), поливинилацетата, начальных продуктов полимеризации диметилвинилэтинилкарбинола, полиизобутилена, сополимеров ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой и фумаровой кислот со стиролом и др. Некоторые из перечисленных полимеров предложено применять в виде растворов. В большинстве случаев в состав клеев и клеевых пленок вводят пластификаторы (фталаты, себацинаты и т. п.). Если клеевое соединение не обязательно должно быть прозрачным, то склеивание изделий из силикатного стекла и приклеивание их к другим неметаллическим материалам, а такл е металлам может быть выполнено с применением эпоксидных и полиуретановых клеев. Безосколочное стекло триплекс, пригодное для работы в интервале темпера-т-ур от —53 до -М77°С, предложено изготовлять с применением промежуточного слоя из крем нийорганического каучука . [c.354]

Однако более ван но его значение как промежуточного продукта для синтеза других веществ. При полимеризации аллилового спирта образуется водорастворимый полимерный спирт, который может быть использован для синтеза сложных полиэфиров (особое значение приобрел диаллнлфталат). Полимер диаллилфталата пригоден для получения тер.ио- и дуропластов. Он используется также для производства лаков и пр. Находят применение и другие сложные эфиры эфиры циануровой, малеиновой, фумаровой и акриловой кислот. [c.192]

Однако достижение этого сопряжено с рядом трудностей. Сложные эфиры названных кислот (диенофилы) не изучены в диеновом синтезе. Из литературы известно об их полимерн-зующем влиянии на диены, которые в наших опытах сами по себе обладали большой склонностью к полимеризации (особенно хлоропрен). Краткие патентные данные Карозерса о диеновом синтезе этиловых эфиров малеиновой и фумаровой кислот с хлоропреном, при ближайшем их рассмотрении и экспериментальной проверке оказались ошибочными. Кроме того, и з литературы известно указание о неудавшихся попытках диенового синтеза между дихлорангидридом фумаровой кислоты и бутадиеном авторами получены лишь продукты полимериза- [c.80]

При исследовании сополимеров приходится встречаться с рядом неожиданных явлений. Например, при увеличении до 80% содержания стирола в его сополимерах с бутадиеном резко повышаются такие показатели, как прочность к истиранию, относительное удлинение при разрыве и термостойкость, что представляет большой интерес при использовании этих сополимеров, для лаков и красок. Содержание стирола 80% оказывается оптимальным в отношении свойств сополимера при дальнейшем увеличении содержания стирола в сополимере начинают ухудшаться эластичность и адгезия. Эмульсионным краскам на основе сополимеров стирола с бутадиеном посвящены многочисленные работы. Так, перед полимеризацией пробовали вводить в смесь мономеров также другие компоненты акрилонитрил, винилацетат, циклопентадиен, аллиловый спирт, полные или кислые эфиры малеиновой и фумаровой кислот, высыхающие масла. [c.233]

Наряду с отмеченным сходством реакций малеиновой и фумаровой кислот, а также их эфиров, между ними имеются суше-ственные различия, вызванные разным расположением карбоксильных групп по отношению к двойной связи. Фумаровая кислота легче дает линейные полимеры, а образуемые ею аддукты устойчивы только в присутствии ингибиторов полимеризации. Благодаря высокой реакционной способности фумаровая кислота может давать также продукты, аналогичные получаемым из ее изомера. Фумаровые алкидные смолы не изменяют окраски при кипячении и весьма быстро приготовляются. [c.404]

Значительно быстрее протекает полимеризация диаллиловых эфиров малеиновой и фумаровой кислот. При 120° С в присутствии перекиси бензоила полимеризация проходит в течение нескольких минут. При 60 С продолжительность процесса составляет 40 ч (в присутствии 1% перекиси бензоила). Полимеризация аллиловых эфиров фталевой или янтарной кислот при тех же условиях [c.372]

Смешанные полимеры этилена с другими склонными к полимеризации олефинами этилен нагревают с добавкой кислорода (например 0,2—0,4%) или иного катализатора и изобутиленом, стиролом, стильбеном, лимоненом, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты, метилметакрилатом или другими эфирами метакриловой кислоты, мономерными виниловыми соединениями, бутадиеном, диэтиловыми эфирами фумаровой, итаконовой или цитраконовой кислот или их смесями под высокими давлениями (например 500— 2500 ат), температура 200— 250° в зависимости от исходных веществ получаются эластичные или мягкие массы, пригодные для различных целей [c.454]

Привитые сополимеры акрилонитрила были получены при полимеризации акрилонитрила в растворе (в воде или в ацетонитриле) или в эмульсии в присутствии предварительно синтезированных полимеров, содержащих амидные группы, а именно полимеров акриламида, итаконамида, мале-амида и полуамидов малеиновой, фумаровой и цитраконовой кислот. Различные растворимые в воде полимеры были использованы для прививки полиакрилонитрила на их основные цепи к таким полимерам относятся частично гидролизованный поливинилацетат, полиметакриламид, полиакриловая кислота, поливинилпирролидон, полиоксиэтилен, желатина, крахмал, метиловый эфир крахмала и метиловый эфир целлюлозы. [c.269]

Маргаритова и Бережной [1549] исследовали совместную полимеризацию дивинила с диэтиловыми эфирами фумаровой и малеиновой кислот и с динониловыми эфирами тех же кислот приводятся константы совместной полимеризации. [c.401]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Аллиловые смолы. Аллиловые смолы являются продуктами полимеризации диаллиловых эфиров ненасыщенных карбоновых кислот (фумаровой и малеиновой). В отличие от большинства полимеризационных смол, аллиловые смолы термореактивны и после отверждения более не плавятся. Они обладают хорошими физико-механическими свойствами, теплостойкостью и устойчивостью против действия минеральных кислот средних концентраций, едких щелочей концентрацией не выше 10%, растворов солей и некоторых органических растворителей. [c.328]

Большое практическое значение в настоящее время приобретают диаллило-вые эфиры целого ряда двухосновных карбоновых кислот (фталевой, адипи-новой, малеиновой, фумаровой, себациновой и др.). Наличие в их молекула.х не менее двух винильных групп позволяет при полимеризации их получать смо- лы трехмерного строения, имеющие большое практическое значение. [c.70]

В лаборатории Львовского политехнического института была выдвинута задача получения ненасышенных перекисных эфиров, которые были бы склонны к полимеризации и сополимеризации неперекисными мономерами. Были синтезированы многие пер- чэфиры акриловой, метакриловой, ундециленовой, фумаровой, ита- ч коновой и мезаконовой кислот и для сопоставления получены их насыщенные аналоги. Этим исследованиям посвящены некоторые работы, помещенные в настоящем сборнике. [c.17]

Эти полимеры получаются в результате полимеризации соответствующих аллильных соединений. Большое влияние на скорость полимеризации и молекулярный вес продукта оказывает природа заместителя, связанного с аллильной группой. Если X = С1, ОН, ОСНз и т. п., то обычно не удается получить достаточно высокомолекулярных соединений. В случае, если X является остатком эфира дикарбоповой кислоты, то эти эфиры, как, например, диаллиловые эфиры дикарбоновых кислот (фумаровой, малеиновой, щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой и фталевой), способны давать твердые, прочные полимеры. Эти эфиры отличаются способностью к двухфазной полимеризации. При нагревании в присутствии катализаторов вязкость их возрастает, и они переходят сначала в сиропообразный продукт, который способен растворяться и, очевидно, является линейным полимером такого типа [c.354]