Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фумаровая кислота полимеризация

    Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]


    При полимеризации диолов или дикарбоновых кислот, содержащих двойные связи, образуются ненасыщенные полиэфиры. В качестве исходных мономеров для их получения удобно использовать малеиновую и фумаровую кислоты (или ангидрид, малеиновой кислоты) или бутен-2-диол-1,4. Количество двойных связей в полиэфире можно варьировать, используя смеси насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот и диолов (сополиконденсация). Обычно ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве. Конечные продукты, как правило, представляют собой вязкие или воскоподобные вещества относительно небольшой молекулярной массы. [c.199]

    В качестве сшивающего агента для эгих смол используются мономеры стирол, винилтолуол, а-метилстирол, фумаровая кислота и др., а в качестве инициатора — перекиси кумола и грет-бутила. Обычно инициатор применяют в количестве 3—4 ч. на 100 ч. смолы. Температура полимеризации 145— 150°. [c.71]

    Второй особенностью синтеза олигоэфирмалеинатов является возможность протекания побочных процессов за счет химических реакций по двойной связи малеиновой или фумаровой кислот (полимеризация и окислительные превращения ненасыщенных связей, реакции нуклеофильного присоединения воды, карбоновых кислот и гликолей к двойным связям). В результате этих реакций в определенных условиях может происходить разветвление и даже сшивание молекул олигомера. Кроме того, протекание побочных реакций по двойным связям приводит к потере функциональных групп олигоэфирмалеинатов, ответственных за дальнейшее их превращение в сополимеры сшитой структуры и в конечном итоге— к ухудшению качества получаемых на их основе полимерных материалов. [c.116]

    Особый интерес представляют продукты реакции дигликоля с малеиновой и фумаровой кислотами, могущие сополимеризоваться с винилацетатом, стиролом и т. д. Важные продукты превращения, способные к многочисленным и разнообразным реакциям, образуются при взаимодействии дигликоля с фосгеном. Бис-хлоруглекислый эфир дигликоля в присутствии натриевой щелочи может вступать в реакцию с аллиловым спиртом. При полимеризации диаллиловых эфиров получают прозрачные смолы (аллимер СН-39). На рис. 113 приведены важнейшие возможности использования дигликоля. [c.190]


    Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

    Исследования совместной полимеризации стирола с моноэтиловым эфиром малеиновой и фумаровой кислот, а также с нитрилами этих кислот показало, что в этих случаях оба изомера реагируют приблизительно с одинаковой скоростью, хотя ис-форма мономеров термодинамически менее устойчива. Аналогичный результат был получен при исследовании совместной полимеризации бутадиена с цис- и трамс-формами 1-цианбута-диена [37]. Для цис-формы всех этих мономеров расположение в одной плоскости связей С = С и С = О или С = N не встречает стеричных затруднений. Однако возможно, что в переходном состоянии для 1 мс-формы возникает некоторое нарушение копланарности, приводящее к выравниванию реакционности обоих изомеров. [c.215]

    Мал >чновая кислота М-Винилкарбазол (I) Фумаровая кислота Полим Полимер (П) НВг жидкая фаза, нагревание [ 18]° еризация Вгз (пары) твердофазная полимеризация. Мол. вес И — низкий. Скорость полимеризации убывает в ряду 1, > I5 > Вг, [201  [c.739]

    При полимеризации присоединением образование макромолекулы не сопровождается образованием каких-либо низкомолекулярных соединений из реагирующих молекул. Виниловые мономеры представляют собой основной класс соединений, полимеры которых могут быть получены полимеризацией указанного типа. Термин виниловый мономер применяется ко всем олефиновым соединениям строения СНг = СНХ, СН2 = СХУ в качестве примеров соединений этого класса можно назвать стирол СН2 = СН—СеНв и метилметакрилат СН2 = С (СНз) СООСНз. Другие олефиновые производные (например, стильбен, малеиновый ангидрид, эфиры фумаровой кислоты) могут участвовать в реакции соиолиме-ризации, хотя они обычно и не образуют гомополимеров по свободно-радикальному механизму. Олефиновые соединения указанного выше типа, в которых атомы водорода замещены атомами фтора, также обладают многими характерными особенностями виниловых мономеров и обычно включаются в этот класс. Е есколько далее будут рассматриваться реакции полимеризации винпловых мономеров, протекающие через стадию образования промежуточных продуктов свободно-радикального характера под свободным радикалом понимают соединение, обладающее неспаренным электроном. Термин радикал используется в этой книге как синоним термина свободный радикал . [c.10]

    Детально изучена полимеризация акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты в присутствии третичных фосфинов, которые, по-видимому, инициируют анионную полимеризацию указанных мономеров за счет образования интермедиатов бетаинового типа [77]. В некоторых случаях удается остановить реакцию на стадии димера, как, например, при присоединении эфиров фумаровой кислоты к акрилатам, катализируемом трициклогексилфосфи-ном (уравнение 56). Третичные фосфины являются очень эффективными катализаторами в реакциях присоединения по Михаэлю, причем в данном случае они играют роль нуклеофильных агентов, а не оснований [78]. [c.625]

    При полимеризации производных малеиновой и фумаровой кислот в присутствии грег-бутилмагнийбромида получены их димеры Блочную полимеризацию эфиров малеиновой и фумаровой кислот можно проводить в присутствии высококонцентрированной перекиси водорода [c.627]

    Малеиновая и фумаровая кислоты НООС—СН=СН—СООН. Наиболее простые и важные из двухосновных ненасыщенных кислот. Являются геометрическими изомерами малеиновая кислота —, цыс-изомер, фумаровая — транс-изомер. Фумаровая кислота обнаружена в лишайниках, грибах, мышцах животных малеиновая в природе не встречается. Вступают в большинство реакций, характерных для этиленовых соединений (нрисоединения, окисления, полимеризации) и карбоновых кислот (образование солей, эфиров). Сильно отличаются по физическим свойствам (т. пл. малеиновой кистоты 130° С, фумаровой 258° С), по растворимости в воде, степени диссоциации и некоторым химическим свойствам. Так, отнятием воды от молекулы малеиновой кислоты получают малеиновый ангидрид, фумаровый ангидрид из-за удаленности карбоксильных групп в ее молекуле друг от друга не образуется  [c.141]


    Полиэфиры, полученные на основе непредельной двухосновной кислоты (малеиновой) и этиленгликоля, так называемые полиэти-ленгликольмалеинаты, позволяют изготовлять очень ценные технические материалы — стеклотекстолиты. Полиэфиры, содержащие двойные связи малеиновой и фумаровой кислот, способны участвовать в реакциях сополимеризации с другими непредельными соединениями, сопровождающихся отверждением. Скорость реакций сополимеризации зависит не только от содержания определенного количества двойных связей и эфирных групп, но и от природы сшивающего мономера. Виниловые мономеры обладают наибольшей реакционной способностью, например стирол. Совместная полимеризация ненасыщенных полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. [c.92]

    S. Прочие соединения металлов. Для винилхлорида, винилацетата и т. п. можно применять тетраэтилсвинец для стирола и акриловых эфиров — карбонилы металлов (Ре. 1чЧ, Со, Мо, W и Сг), а также их смеси. Металлорганические соединения щелочных металлов и тюлициклических углеводородов (нафталин, дифенил, фенантрен) могут быть катализаторами при полимеризации стирола. Наконец, для полимеризации стирола, нитрила акриловой кислоты, эфиров фумаровой кислоты и др. предложены различные водорастворимые комплексные соединения, как то арабонаты калия и железа, пирогаллат [c.171]

    Однако есть указания, что этиленгликолевый эфир малеиновой или фумаровой кислоты при нагревании дает эластичную резинонодобную, практически нерастворимую массу, а также, что малеино-гликолевые смолы исключительно легко переходят в нерастворимые, эластичные массы. Причина этого в склонности малеино-гликолевой смолы к полимеризации. Поэтому совершенно логично, что в этом процессе применяют такие типичные для полимеризации катализаторы, как перекись бензоила и др. -. Явлениями полимеризации легко объяснить и тот факт, что алкиды скорее и полнее отверждаются, если наряду с обычными поликарбоновыми кислотами, нанример фталевой, применять немного малеиновой, лимонной и тому подобных кислот. [c.529]

    Некоторые из этих смол обладают термореактивностью,- как, например, продукты конденсации фумаровой кислоты и декаметилендиамина. Из дикарбоновых кислот и трехфункциональных оснований, например из адипиновой кислоты и диэтилентриамина, можно получать хорошо растворимые (вода, этанол) смолы с т. п., = 50°, переходящие при нагревании в неплавкие и нерастворимые массы. Повидимому, вначале играет роль полимеризация, а термореак-тпвность связана с образованием сетчатых молекул по типу 3,2 и более высоких систем [c.552]

    Прозрачность клеевых швов достигается при црименении полининилбутиральных пленок, пленок из полимеров эфиров метакриловой и акриловой кислот (бутил-, циклогексилметакри-латы, метилакрилат, их сополимеры и др.), поливинилацетата, начальных продуктов полимеризации диметилвинилэтинилкарбинола, полиизобутилена, сополимеров ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой и фумаровой кислот со стиролом и др. Некоторые из перечисленных полимеров предложено применять в виде растворов. В большинстве случаев в состав клеев и клеевых пленок вводят пластификаторы (фталаты, себацинаты и т. п.). Если клеевое соединение не обязательно должно быть прозрачным, то склеивание изделий из силикатного стекла и приклеивание их к другим неметаллическим материалам, а такл е металлам может быть выполнено с применением эпоксидных и полиуретановых клеев. Безосколочное стекло триплекс, пригодное для работы в интервале темпера-т-ур от —53 до -М77°С, предложено изготовлять с применением промежуточного слоя из крем нийорганического каучука . [c.354]

    Для предотвращения или уменьшения скорости окисления и полимеризации фенилацетальдег 1да испытывали добавки гидрохинона, дифениламина, лимонной, малеиновой или фумаровой кислот, называемых ингибиторами (замедлителями) окисления. Лучшие результаты достигаются при хранении фенилацетальдегида в растворе бензилового или фенилэтилового спирта в виде полуацеталей. [c.167]

    М. Б. Нейман и М. А. Шубенко использовали полярографию для определения скорости полимеризации метилметакрплата в присутствии различных перекисей -. Кольтгоф и Бовей проследили полярографическим путем изменение концентрации ж-ди-нитрОбензола (замедлителя) в процессе эмульсионной полимеризации стирола, Елинек показал, что процесс полимеризации молочной кислоты можно наблюдать полярографически, так как полимерная молочная кислота обладает способностью подавлять кислородный максимум . С помощью полярографического метода была детально изучена деполимеризация (процесс термического распада) транс-аконитовой кислоты " . В результате было показано, что в продуктах распада присутствует фумаровая кислота и что деполимеризация аконитовой кислоты происходит по уравнению  [c.81]

    Реакция сополимеризации также может быть использована для проведения вторичных реакций превращения синтетических полимеров, если в полимере содержится хотя бы одно звено с двойной связью, способное к полимеризации. В качестве соединений, пригодных для этой цели, в последнее время получили применение непредельные полиэфиры, в частности полиэфиры малеиновой и фумаровой кислот, которые легко вступают в реакцию сополимеризации со стиролом в присутствии перекисных инициаторов. Обычно применяют такую комбинацию веществ, при которой полиэфир растворим в мономере. Жидкая смесь при полимеризации превращается в пространственный полимер, который в зависимости от строения полиэфира, состава и количества мономера, введенного в сополимеризацию, может быть твердым и жестким или вязким и эластичным. Эти реакции открывают новые пути переработки полимеров, давая возможность получать (в большинстве случаев применяя стекловолокно в качестве усилителя) изделия большого размера и сложной формы при нормальном давлении. К мономеру могут быть добавлены еще более интенсивно действующие сшивающие вещества, способные к реакциям полимеризации. Это — низкомолекулярные соединения, содержащие две и более группы, способные к полимеризации, например диаллилфталат или триаллил-цианурат  [c.112]

    Ненасыщенные полиэфиры благодаря наличию двойных связей в молекуле обладают высокой реакционной способностью. Полимеризация полиэфирных смол может быть инициирована нагреванием, воздействием ультрафиолетовых лучей и введением перекисных соединений. Процесс отверждения полиэфирных смол сопровождается.выделением большого количества тепла, увеличением плотности и уменьшением объема смолы. Усадка полиэфиров на основе малеиновой и фумаровой кислот в процессе полимеризации достигает 5—8%. Изменение объема полиэфиракрилатов зависит от функциональности молекулы и расстояния между двойными связями. Усадка окто-функциональных полиэфиракрилатов равна 0,5%, тетрафункционал ьных 1,5—5,5%. [c.55]

    Реакционная способность двойных связей полиэфира не должна быть очень высокой, чтобы во время реакции этерификации, приводящей к образованию олигомерных полиэфиров, не произошла преждевременная полимеризация. В качестве ненасыщенных поли-карбоновых кислот наиболее подходящими являются малеиновая и фумаровая кислоты. Они обычно употребляются в сочетании с насыщенными дикарбоновыми кислотами, например о-фталевой или адипиновой. В качестве г.тиколей используют этилен-, пропилен-или диэти.ченгликоль. [c.76]

    При взаимодействии насыщенных кислот или их ангидридов и многоатомных спиртов образуются насыщенные полиэфиры, а именно алкидные полимеры, полиэтилентерефталат, поликарбонат. При взаимодействии ненасыщенных двухосновных кислот или их ангидридов (например, фумаровой кислоты, малеинового ангидрида) и многоатомных спиртов получают ненасыщенные полиэфиры. В ненасыщенных полиэфирах есть двойные связи, способные к дальнейшей полимеризации и сополимеризации. Поэтому ненасыщенные полиэфиры обычно используются в виде растворов в ненасыщенных мономерах, способных к сополимеризации с этими полиэфирами (например, в стироле). [c.259]

    Однако достижение этого сопряжено с рядом трудностей. Сложные эфиры названных кислот (диенофилы) не изучены в диеновом синтезе. Из литературы известно об их полимерн-зующем влиянии на диены, которые в наших опытах сами по себе обладали большой склонностью к полимеризации (особенно хлоропрен). Краткие патентные данные Карозерса о диеновом синтезе этиловых эфиров малеиновой и фумаровой кислот с хлоропреном, при ближайшем их рассмотрении и экспериментальной проверке оказались ошибочными. Кроме того, и з литературы известно указание о неудавшихся попытках диенового синтеза между дихлорангидридом фумаровой кислоты и бутадиеном авторами получены лишь продукты полимериза- [c.80]

    При исследовании сополимеров приходится встречаться с рядом неожиданных явлений. Например, при увеличении до 80% содержания стирола в его сополимерах с бутадиеном резко повышаются такие показатели, как прочность к истиранию, относительное удлинение при разрыве и термостойкость, что представляет большой интерес при использовании этих сополимеров, для лаков и красок. Содержание стирола 80% оказывается оптимальным в отношении свойств сополимера при дальнейшем увеличении содержания стирола в сополимере начинают ухудшаться эластичность и адгезия. Эмульсионным краскам на основе сополимеров стирола с бутадиеном посвящены многочисленные работы. Так, перед полимеризацией пробовали вводить в смесь мономеров также другие компоненты акрилонитрил, винилацетат, циклопентадиен, аллиловый спирт, полные или кислые эфиры малеиновой и фумаровой кислот, высыхающие масла. [c.233]

    Благодаря этому путем обработки каучука одновременно малеиновой кислотой и фенолом могут быть получены смолы, пригодные для литья. Присоединением малеинового ангидрида к димеризованной канифоли и к политерпеновым смолам достигается повышение их вязкости или температуры плавления. Малеиновый ангидрид присоединяется также к димеризованным жирным кислотам, образующимся при термической полимеризации тунгового или ойтисикового масла. Аналогичным образом он способствует значительному повышению вязкости алкидных смол, модифицированных высыхающими маслами. Введением малеиновой или фумаровой кислот в алкидные смолы достигается более быстрое повышение вязкости, становится светлее их окраска и улучшается водостойкость вследствие образования более плотной трехмерной структуры. [c.400]

    Наряду с отмеченным сходством реакций малеиновой и фумаровой кислот, а также их эфиров, между ними имеются суше-ственные различия, вызванные разным расположением карбоксильных групп по отношению к двойной связи. Фумаровая кислота легче дает линейные полимеры, а образуемые ею аддукты устойчивы только в присутствии ингибиторов полимеризации. Благодаря высокой реакционной способности фумаровая кислота может давать также продукты, аналогичные получаемым из ее изомера. Фумаровые алкидные смолы не изменяют окраски при кипячении и весьма быстро приготовляются. [c.404]


Смотреть страницы где упоминается термин Фумаровая кислота полимеризация: [c.313]    [c.26]    [c.22]    [c.225]    [c.598]    [c.629]    [c.500]    [c.79]    [c.75]    [c.176]    [c.205]    [c.81]    [c.132]   
Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.225 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полимеризация кислот

Фумаровая кислота

Фумаровая кислота, эфиры полимеризация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте