Аммиак, аминирование

Если гидрирование альдегидов и кетонов проводить в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов, то вместо спиртов получаются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины восстановительное аминирование) 1) [c.118]

Восстановительное аминирование проходит одинаково хорошо с разнообразными замещенными альдегидами и кетонами, если только заместитель не восстанавливается в данных условиях. Замена аммиака первичными или вторичными аминами приводит соответственно к образованию вторичных и третичных аминов. Этот метод, следовательно, можно использовать для синтеза самых разнообразных замещенных и незамещенных, симметричных и несимметричных первичных, вторичных и третичных аминов. [c.386]

Нарушения установленных технологических параметров приводят к авариям, сопровождаемым разрушением оборудования и сооружений. В 1969 г. произошла крупная авария в США в производстве нитроанилина при аминировании нитрохлорбензола водным раствором аммиака в автоклаве под высоким давлением. В результате взрыва в автоклаве было разрушено здание цеха и оборудование. Секция боковой стенки реактора массой 5,4 т после взрыва была обнаружена на расстоянии 61 м от места установки. [c.120]

Механизм реакции аминирования спирта в присутствий гидрирующего катализатора заключается в дегидрировании спирта до альдегида, превращении последнего в альдегид-аммиак и восстановлении его до амина [c.293]

При гидрировании смеси карбонильного соединения с аммиаком или с первичным или вторичным амином образуется новый амин. Эту реакцию, которую называют восстановительным аминированием, проводят в одну или две стадии. [c.386]

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

Процесс производства метиламинов каталитическим аминированием метанола безводным аммиаком позволяет получить все три гомолога метиламина. Синтез осуществляется при температуре 350—400 °С, давлении около 0,6 МПа в присутствии дегидратирующего катализатора. [c.292]

Эту реакцию называют также восстановительным алкилированием (аммиака или амииов). О восстановительном аминировании посредством муравьиной кислоты и аминов (реакция Лейкарта — Валлаха) см. разд. Г, 7.3.3. [c.118]

Бария амид —жидкий аммиак аминирование хинолин 8, 223 Бария гидроксид [c.222]

Для синтеза фурановых соединений, содержащих аминогруппу в боковой цепи, пригодно большинство общих методов получения аминов, в том числе избирательное восстановление и гидрирование различного рода азотистых производных (оксимов, нитрилов, азометинов и т. д.), восстановительное аминирование фурановых альдегидов и кетонов, синтезы с помощью галоидопроизводных и аммиака или аминов, а также реакции Лейкарта и Манниха. [c.135]

Процесс состоит из следующих стадий приготовление водно-спиртового раствора аммиака аминирование бензилхлорида отгонка аммиака и растворителя из продуктов реакции обработка смеси гидрохлоридов аминов водным раствором гидроксида натрия, экстракция свободных аминов бензолом и разделение водного и органических слоев и выделение бензиламина. [c.120]

Исследование разовых проб на электропроводность затрудняется необходимостью вводить поправки на так называемую газовую составляющую , т. е. сумму углекислоты и аммиака, и ограничением применимости этих поправок при pH питательной воды выше семи, что имеет место при ее обработке аммиаком (аминирование). [c.310]

Процессы конденсации паров, нейтрализации, фильтрования и кристаллизации в рассматриваемых производствах весьма несложны и проводятся в простой аппаратуре, которая должна быть известна читателю поэтому перечисленные процессы в дальнейшем изложении не рассматриваются. Способы же регенерации аммиака представляют большой интерес как в отношении их аппаратурного оформле я, так и в смысле влияния на экономичность процессов аминирования. Поэтому вопросы, связанные с регенерацией аммиака, будут изложены здесь более подробно. [c.387]

В присутствии аммиака окислительное аминирование (сопряженное окисление олефинов с аммиаком) превращает метильные боковые цепи в нитрильные группы (разд. у.2. А), и эту реакцию удалось с успехом провести с толуолом [170], ксилолами [171 ] и мезитиленом [172], причем наилучшими катализаторами оказались V—Зп—О и V—Т1—О при 350—450° С. [c.179]

Аминирование этанола производится при температуре 150—250 °С, давлении от 1,0 до 5,0 МПа, мольном соотношении аммиак/спирт, от 6 1 до 1,5 1, [c.293]

Теплота изменения концентрации аминирующего агента в процессах аминирования может быть вычислена по аналогии с расчетом теплоты изменения концентрации щелочей в процессах щелочного плавления (стр. 334). Необходимо учитывать, что в уравнения (XI, 5)—(XI, 7) входит (/мнз—тепло образования газообразного аммиака, поэтому протекание процесса аминирования [c.380]

Уравнение (XI, 9) справедливо лишь для процессов аминирования, протекающих без выделения воды. Образование воды и смешение ее с раствором аммиака сопровождается выделением тепла, количество которого (на 1 кг воды, содержащейся в растворе, загруженном в аппарат) может быть найдено также по закону Гесса. С учетом образования реакционной воды теплота изменения концентрации аммиачного раствора может быть найдена так (в ккал/кг воды) [c.381]

По окончании отгонки аммиака и абсорбции аммиачные растворы из сборника 3 и абсорбера 4 передаются в монтежю Юн II. где смешиваются в таких соотношениях, чтобы концентрация МНд в полученном растворе соответствовала концентрации ам миака, необходимой для процессов аминирования. [c.390]

Технологическая схема производства метиламинов фирмы Leonard Pro ess (США) представлена на рис. 9.6. Сырье — жидкий аммиак и метанол — смешивают с рециклом аммиака и одного или двух метиламинов (в зависимости от того, в каких соотношениях надо производить моно-, ди- и триметиламин) смесь в жидком виде проходит с заданной скоростью через подогреватель, теплообменник обратных потоков, перегреватель и поступает в реактор 1, наполненный катализатором аминирования. Продукты реакции проходят последовательно теплообменник обратных потоков, где используется часть тепла экзотермической реакции для нагрева сырья, конденсатор-холодильник и затем поступают в сепаратор 2, из верхней части которого периодически осуществляют сдувку инертных газов (СО, На. Nj и др.), образующихся в незначительных количествах прн [c.291]

Пример 8. Определить длину и диаметр труб реакционного трубчатого аппарата, предназначенного для проведения проиесса аминирования л-нитро-хлорбензола водным раствором аммиака. (Суточный объем перерабатываемой эмульсии У(.-К) м , продолжительность процесса т--20 мин. Характер движения жидкости в трубах должен быть турбулентным. Удельный вес эмульсии Т=1 г/сж , вязкость и.= сантипуаз. [c.457]

Аминирование. Соединения с активированной кратной связью реагируют с аммиаком и алифатическими аминами как с нуклеофилами, например [c.47]

Химически родственно гидрированию нитрилов (одинаковые или аналогичные интермедиаты) получение аминов восстановительным алкилированием аммиака, первичных и вторичных аминов карбонильными соединениями (восстановительное аминирование карбонильных соединений). В гидрогенизационном варианте оно [c.64]

В лаборатории Э, синтезируют оксиэтилированием аммиака, аминированием этиленхлоргидрина, гидрированием ме-тиленциангидрина. [c.492]

Амфолит АНКБ-35 [105] получают путем обработки ХМС раствором гексаметилендиамина при 40 °С с последующим доаминированием аммиаком. Аминированный ХМС подвергается спирто-кислотной обработке для разложения четвертичной соли. [c.44]

Классический метод синтеза аминопроизводных азинов и азолов заключается в превращении соответствующего оксопроизводного в галогенид и далее в замене галогена на аминогруппу путем нагревания галогенозамещенного с аммиаком или амином. С. И. Завьялов и сотр. открыли реакцию прямого аминирования оксопроизвод-ных азотистых гетероциклов с помощью амидов фосфорных кислот [c.121]

В то время как сульфамиды растворимы только в едкой щелочи и вновь осаждаются при действии угольной кислоты, дисульфимиды, обладающие более кислотным характером, растворяются уже при обработке содой или аммиаком. По этой причине часть сульфимида, образующегося в качестве побочного продукта при аминировании сульфохлоридов, получается в виде аммонийной соли [71]. Эта последняя растворима в воде и у высокомолекулярных продуктов обнаруживает капиллярно-активные свойства. Поэтому при переработке неочищенного сульфамида промывкой водой (для удаления хлористого аммония) часто получаются стойкие эмульсии. Это последнее обстоятельство может быть устранено, если предварительно прибавить немного минеральной кислоты для разложения аммонийной соли дисульфимида. [c.419]

Эта реакция, проводимая над N1 или ИЮ. , требует температур до 390°, что сопряжено с кротонизацией исходных альдегидов. Образование первичных аминов из альдегидов протекает гладко над N1 Ренея при 40—100° с выходами до 70% [92]. Аналогично можно проводить аминирование кетонов. Так, например, метилэтилкетон с аммиаком над N1 Ренея при 60—100° образует 80% 2-амииобутана [c.410]

Аналогично ведут себя с аммиаком и ароматические углеводороды, даюи1,ие некоторые количества нитрилов. Из толуола, ксилолов или мезитилена с аммиаком (2 1) при 500 над катализатором МоОз Р2О5/А1.2О3 образуется соответственно 9—10 ь бензонитрила, толуиитрила или ксилонитрила. При аминировании парафинов или олефинов, содержащих более 6 атомов углерода в цепи, имеет место дегидроциклизация, в результате чего получаются ароматические нитрилы. Из н-гептана с аммиаком образуется до 3"о бензонитрила по следующей вероятной схеме [c.669]

Гидрированием кетонов (Нг/Н ) нри избытке аммиака (восстановительное аминирование) получают первичные амины. Напишите уравнения реакций получения нзопропиламина из соответствуюшего кетона. [c.95]

В опытных условиях разрабатывался каталитический метод аминирования смеси жирных спиртов состава С —Сд. Аминирова-пие проводили непрерывным способом в контактной печи модельной установки в присутствии дегидратирующего катализатора. Установлены оптимальные условия для аминирования жирных сииртов состава С —Сд температура 350°, давление 50—100 ат, контактная нагрузка 1,0 л смеси жирных сииртов на 1 л катализатора в час,. молярное соотнощение жирного спирта и аммиака [c.115]

Тепловой эффект процессоа аминирования складывается из тенла реакции и теплоты изменения концентрации аминирующего агента, которым будем считать водный раствор аммиака. В соответствии с законом Гесса и уравнением реакции [c.379]

Поглощение и регенерация аммиака, не прореагировавшего и про1,ессе аминирования, относятся к наиболее существенным операциям этого процесса. В бор способов поглощения и регенерации аммиака в болылой степени определяет себестоимость по- [c.387]

В табл. 40 приведены данные расчета зарядов и энергий анионной локализации для положения 2 различных производных и аналогов имидазола, сопоставленные с имеющимися данными об их способности к прямому аминированию (действие амида натрия в жидком аммиаке). Можно видеть, что имеется четкая корреляция между теоретическими расчетами и опытом. Только те соединения, которые имеют в положении 2 больший положительный заряд и меньшую (по абсолютной величине) энергию анионной локализации, чем фенантримидазол ( = —1,976), способны вступать в из учаемую реакцию. Такая корреляция создает благоприятные возможности для прогнозирования поведения соединений сходнога строения в реакции аминирования. [c.262]

В том случае, когда атом галогена достаточно активирован, а работа под давлением с растворами аммиака нежелательна, для реакции аминирования можно использовать мочевину, амиды карбоновых кислот, фталимид, сульфамид (NH2S02NH2) и амиды сульфокислот. Последние особенно часто применяются для аминирования галогенпроизводных антрахинона [c.191]

Какое образуется соединение при аминировании 4,6-дигидрокси-2-нафта-линеульфокислоты аммиаком в присутствии сульфита аммония [c.211]

Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

Большой препаративный интерес представляет метод восстановительного аминирования фурановых альдегидов и кетонов. Этот простой и удобный способ позволяет в одну операцию получать первичные фурановые амины из альдегидов и кетонов каталитическим гидрированием их под давлением в присутствии аммиака и никеля Ренея. Таким путем фурфурол, например, превращается в фурфуриламин (20). Изучение условий осуществления этой реакции позволило установить, что решающее влияние на выход различных продуктов реакции оказывает отношение карбонильного соединения и аммиака. При восстановительном аминировании фурфурола первичный амин является главным продуктом (79% выхода), если молярное отношение аммиак фурфурол не менее.1 1. Соотношение 0,5 эквив. ЫН., на 1 эквивалент фурфурола приводит к образованию 65,5% дифурфуриламина и 12,2% фурфуриламина (19). Хорошие результаты были достигнуты также при аминировании 2,5-фурилдипропионового альдегида и 2,5-бис-(3-оксобутил) фурана (21). [c.135]

В последующих работах (23) эти выводы не только нашли подтверждение, но было также показано, что восстановительное аминирование может быть с успехом применено к более непредельным фурановым кетонам с сопряженной системой двойных связей. 1-(а-фурил)- гексадиен-1,З-он-5, например, с хорошим выходом образует 1-(а-фурил)-5-амино-гексан при гидрогенизации в присутствии аммиака над никелем Ренея. [c.136]

При проведении большинства реакций аминирования в ряду гетероциклов применяют амид натрия, за исключением тех случаев, когда в качестве растворителя используется жидкий аммиак. В присутствии этого растворителя лучше применять более растворимые амид калия или бария. В качестве растворителей использовались различные углеводороды, диметиланилин, диэтиланилин и жидкий аммиак. Применение диалкиланилипов в реакциях производных пириди[1а сильно улучшает выходы. Температура реакции должна быть по возможности низкой. [c.542]

Аминированне фенолов в зависимости от природы заместителей протекает с различной легкостью. Если сам фенол с аммиаком и аминами взаимодействует в присутствии хлоридов некоторых металлов (Ре, Со, Мп, Си, Зп) или их смеси только при температуре 350°С и выше, то нитрозофенол превращается в нитро-зоанилип при нагревании с растворами аммонийных солей на водяной бане. Легкость аминирования во втором случае объясняется возможностью существования нитрозофенола в виде таутомернон хиноноксимной формы [c.227]

К реакциями аминирования следует отнести взаимодействие кислот и их производных с аммиаком и аминами, также протекающее по механизму нуклеофильного замещения (см. с. 163— 166). По традиции они рассматриваются как реакции ацилирова-ния. [c.228]