Карбонильные соединения превращение в амины

Превращение карбонильных соединений в амины с помощью следующих методов. [c.82]

Часто встречаются таутомерные превращения типа имин—ена-мин. Имины часто называют шиффовыми основаниями и синтезируют взаимодействием карбонильных соединений с аминами. Тау-томерное превращение происходит в том случае, если у атома углерода, расположенного рядом с иминогруппой, имеется водород. [c.319]

Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений (хотя к восстановлению относят и превращение карбонильных соединений в спирты, не сопровождающееся отщеплением воды). К ним принадлежит гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов — в углеводороды, амидов кислот и нитросоедииений — в амины и т. д. [c.458]

Для альдегидов и кетонов предложено так же много защитных групп, как и для аминов. Наиболее важные методы защиты карбонильных соединений заключаются в их превращении в ацетали, кетали и их тиопроизводные. За немногими исключениями (защитные группы I, 2, 3, 17), они более или менее устойчивы к действию щелочей и металлоорганических соединений, но гидролизуются минеральными кислотами с выделением исходных карбонильных соединений. Защитные группы, содержащие серу, также могут расщепляться в нейтральной среде. [c.257]

Многие реакции с участием карбонильных соединений ускоряются в присутствии аммиака, а также первичных и вторичных аминов. Среди них ретроальдольная конденсация диацетонового спирта, конденсация по Михаэлю, декарбоксилирование р-кетокислот [14], конденсация по Кневенагелю, образование семикарбазонов и енолизация ацетона. В этих процессах субстрат и катализатор в ходе быстрой нуклеофильной реакции образуют либо свободные, либо протонированные имины, которые и выполняют функции промежуточных частиц в дальнейших превращениях. При этом равновесие между карбонильными соединениями и иминами устанавливается быстро даже в сравнительно мягких условиях. [c.170]

Обрыв цепи происходит обычно р результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ (антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов . Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины для предотвращения же прогоркания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. В соответствии с этим аутоокисление бензальдегида в бензойную кислоту, ингибируемое присутствием небольших количеств олефина, возобновляется после превращения всего олефина в эпоксидное соединение, гликоль или карбонильные соединения . [c.13]

Последний представляет собой электрофильную частицу и играет затем роль карбонильного компонента. Метиленовый компонент образуется из введенного в реакцию карбонильного соединения. Поскольку среда кислая (ее создает используемый в реакции солянокислый амин), это превращение можно представить так [c.169]

На одном и том же катализаторе селективность процесса зависит от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно, иногда первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность и хемосорбция изменяются в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучше сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефины, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньшая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов и т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.452]

Как и при окислении спиртов в карбонильные соединения, для этого превращения можно использовать метод дегидрирования или окислительного дегидрирования, но все его варианты имеют ограниченное значение в связи с наличием более доступного сырья для синтеза нитрилов, чем амины. [c.611]

Многие ИЗ Приведенных выше превращений мож Но проводить при помощи реакций окисления, например синтез карбонильных соединений из спиртов, синтез нитрилов из углеводородов и аммиака, синтез нитрилов из аминов и т. д. [c.632]

Большинство методов, которые применяются для введения аминогруппы в органические соединения, включают стадию получения промежуточных веществ, при восстановлении которых получаются амины. Это восстановление может быть проведено как химическими, так и каталитическими методами. Последние методы имеют то преимущество, что при их применении ни одно другое вещество, за исключением растворителя, не примешивается к продуктам реакции. Поэтому конечное вещество может быть сравнительно просто выделено в чистом виде. К этой группе реакций принадлежат восстановление нитро- и нитрозосоединений, оксимов, азинов, нитрилов и иминосоединений, а также прямое превращение карбонильных соединений в амины по методу Миньонака. [c.229]

Стадии (а) и (г) аналогичны присоединению аминов К альдегидам и кетонам с образованием оснований Шиффа, тогда как стадия (б) представляет собой непосредственное декарбоксилирование. Стадия (в) соответствует гидролизу иминов до карбонильных соединений и аминов. Основываясь на этой схеме, можно предполагать,что окраска не будет зависеть от характера используемой аминокислоты, поскольку в окрашенной соли пригутствует только аминный азот из аминокислоты. Ни аммиак, ни метиламин не приведут к появлению окраски, так как в этой последовательности превращений требуется стадия восстановления для получения продукта реакции (в). Как СНдМИз, так и МНз могут лишь образовать иминное производное с нингидрином. [c.693]

Химические превращения, описание которых для хорошо изученных веществ может занимать несколько страниц, расположены в строго определенном порядке. Сначала рассматриваются химические превращения под действием физических агентов (тепла, света, электричества), затем—под действием неорганических реагентов и, наконец, реакции с органическими реагентами, причем эти последние располагаются по возрастающему старшинству бейльштейновской системы (углеводороды, галогенпроизводные, нитро-, нитрозо- и азидосоединения, спирты, карбонильные соединения, кислоты, амины и т. д.). [c.30]

Известен родственный метод, не требующий превращения энантиомеров в диастереомеры. Он основан на том факте, что ЯМР-спектры энантиомеров в хиральных растворителях в принципе должны отличаться. В некоторых случаях сигналы достаточно разделены, и по их интенсивности можно установить относительное содержание каждого из энантиомеров [101]. Другой разновидностью метода, дающей зачастую лучшие результаты, является использование ахирального растворителя с добавлением хирального лантаноидного сдвигающего реагента, например трис(З-трифтороацетил-сг-камфорато) европия (III) [102]. Сдвигающие реагенты группы лантаноидов обладают свойством уширять ЯМР-сигналы молекул, с которыми они могут образовывать координационные соединения, например спиртов, карбонильных соединений, аминов и др. при этом сигналы двух энантиомеров сдвигаются неодинаково. [c.162]

Схема б) показывает, что из карбонильных соединений можно получать амины, используя в качестве промежуточных продуктов разнообразные вещества, образующиеся при реакциях замещения карбонильного кислорода на азотсодержащие остатки (окспмы, гидразоны, семикарбазоны), а кроме того, из оксимов (Xf ЮН) при перегруппировке Бекмана получать амиды. Природа углеводородного радикала для превращений в схемах а) и б) более или менее безразлична — он может быть алифатическим или ароматическим (правда, диазосоединення как устойчивые вещества можно наблюдать лишь в ароматическом ряду). [c.240]

Эффективным окислителем спиртов и аминов в карбонильные соединения в условиях межфазного катализа является гипохлорит-ион [412]. Метод был использован для превращения арилкарбинолов и алициклических спиртов в карбонильные соединения [7, 412, 413], а также для превращения вторичных аминов в кетоны [412]. [c.140]

К числу окислителей, наиболее часто применяемых при исследованиях в области каротиноидов и соединений группы витамина А, относятся алкоголяты алюминия, используемые, как и при окислении по методу Оппенауэра [332] активированная двуокись марганца, применяемая для окисления аллильных карбинолов [139, 294] и аминов [70] органические надкислоты, применяемые для превращения каротиноидов в соответствующие эпоксисоединения [197] нитропарафины (преимущественно нитропропан), используемые в присутствии едкого кали для превращения галогенидов в карбонильные соединения [229]. Так, для окисления зеаксантина и криптоксантина соответственно в родоксантин и 3-кето-4,4 -дегидро-р-каротин применялась двуокись марганца [54]. Первые два из указанных методов окисления подробно рассматриваться не будут. Детально исследованные Каррером эпоксикаротиноиды и соответствующие окиси фураноидов рассматриваются в исчерпывающих обзорах [170, 197 и далее не обсуждаются. [c.211]

Выше мы показали, что первичные и вторичные амины являются нуклеофильными катализаторами реакций карбонильных соединений. Очевидно, что карбонильные соединения должны быть электрофильными катализаторами превращений аминов. Это положение можно проиллюстрировать на примере катализируемого бензальдегидом гидролиза этилглицината [c.182]

Окисление первичных аминов до кетонов. Кори и Ахива [2 разработали препаративный метод осуществления указанного превращения, являющегося моделью биологического переаминирова-ния, которое включает образование и гидролиз оснований Шиффа. Обычно первичные амины вступают в реакцию сопряженного присоединения с хинонами, однако в случае Д. (I) эта реакция подавляется объемными трйт-бутильными группами. Поэтому реакция первичных аминов с этим хиноном приводит сначала к основанию Шиффа (3), которое путем прототрошюй перегруппировки изомери-зуется в (4). При кислотном гидролизе соединение (4) расщепляется с образованием карбонильного соединения (5) и (6). Обычно, чтобы прошла реакция, раствор (1) и (2) в метаиоле оставляют при комнатной температуре на 20—30 мин (если необходим сорастворитель, используют ТГФ), затем проводят гидролиз, добавляя щавелевую кислоту. Выходы обычно высокие (90% и выше). [c.59]

Таутометрия — достаточно распространенное явлен в органической химии Она возможна при переносе по вижного водорода (карбонильные соединения, амины, ам ды и др), внутримолекулярных взаимодействиях (углев ды и др), валентных превращениях итд [c.110]

Различные методики превращения описаны в литературе [179, 180]. Среди них — превращение спиртов и кислот в эфиры, карбонильных соединений — в ацетали, амидов —в нитрилы, аминов — в амиды, меркаптанов — в пентафторбензильные эфиры и т. д. [c.193]

Тиазолидины и 2-тиазолины явлйготся продуктами восстановления тиазолов полностью насыщенное тиазолидиновое кольцо может быть получено из тиазола через стадию образования четвертичного основания с последующим восстановлением борогидридом натрия (уравнение 107) [145]. Чаще синтез тиаэолидинов осуществляют конденсацией карбонильного соединения с р-амино-алкантиолом (уравнение 108) [146]. Это превращение применялось в синтезе пенициллина. Другие аспекты химии тиазолидина рассмотрены В гл. 23.5. [c.230]

Присоединение несимметричных вторичных аминов (КК ЫН) к а, р-непредельным карбонильным соединениям с последующими превращением продукта реакции в окись амина и разложением может служить методом получения несимметричных диалкилгидроксиламинов (КК МОН) [144]. [c.375]

Хотя механизм превращений автором не освещен, тем не менее можно полагать, что эти реакции представляют собой разновидность хоропю известной и изученной реакции Лейкарта—Вал-лаха, которая протекает между карбонильным соединением и форм-амидом и приводит к образованию соответствующих первичных или вторичных аминов. Очевидно, что механизм модифицированной Секийя реакции Лейкарта—Валлаха заключается в первоначальном образовании из нитрилов, а также из оксимов альдегидов или кетопов, соответствующих карбонильных соединений, [c.101]

Третичные алифатические амины. Для превращения третичных аминов в карбонильные соединения их подвергают галогенированию в а-положение, действуя бромом или N-бромсукцинимидом при этом образуются бромаминали, которые затем гидролизуются [ hem. Rev., 63, 30 (1963)]. [c.370]

Даже в оптимальных условиях окислительное дегидрирование н-бутиленов сопровождается побочными реакциями в небольших количествах образуются фуран, ацетиленовые и карбо-ниЛь-ные соединения, ацетальдегид, акролеин, метакролеин, формальдегид и окислы углерода Предполагают [6], что такого рода нежелательные превращения исходного олефина протекают по аллильному механизму. Образующиеся непредельные альдегиды и- кетоны адсорбируются на 21-центрах катализатора за счет п-электронов двойной связи и снижают степень конверсии олефина. Небольшие количества аммиака и алкиламинов образуют легко десорбирующиеся азотсодержащие соединения (в частности, нитрилы), что устраняет тормозящее действие карбонильных соединений и приводит к регенер,ации активных центров. Влияние аммиака и аминов носит экстремальный характер, так как большие концентраций указанных соединений блокируют активные центры и ингибируют нежелательные превращения олефина [123). [c.64]

Камфенилон удобно получать окислением камфена двуокисью азота [1] и очищать через семикарбазон (см. примечание 5). В работе Вогана [2] описана методика получения оптически активного камфенилона расщеплением 3, З-диметил-2-нор-камфанамина с последующим превращением первичного амина в карбонильное соединение по видоизмененной реакции Соммле [3]. [c.244]