Ацетилены константы ССВ

Обсудите возможность превращения метана в этан и ацетилен. Константы равновесия (атм) реакций [c.153]

Корреляция реакционной способности олефинов и ацетиленов константами Оп [c.235]

Связи С—Н в молекуле ацетилена характеризуются длиной (СН) = 1,06А н силовой константой к = 6,0, а связь С=С —длиной (СС) = 1,21 А, энергией 194 ккал/моль и силовой константой к = 15,7. Для р.(НС) в ацетилене предлагается значение 0,6 0. Ионизационный потенциал молекулы ацетилена равен 11,4 в. [c.534]

Замечательно, что постоянная К почти не зависит от вида Н-связи. Для многих водородных связей О—Н... (в воде, спиртах, комплексах карбоновых кислот с основаниями), Н-связей N—Н...У, С—Н...У (в ацетилене, хлороформе) численное значение константы = 12. (Если д Я выражена в ккал/моль, то /С = 2,90 [21]) [c.69]

Необходимо отметить, что фактически выведенное уравнение дает отношение ширины факела к диаметру струи. Однако в опытах с пропаном, смесями водород — пропан, ацетиленом, светильным газом, водородом, смесями двуокиси углерода и светильного газа и окисью углерода эти исследователи [50] обнаружили постоянство отношения визуально наблюдаемой высоты факела к вычисленной его ширине. Поэтому в их теоретически выведенное уравнение высота факела входит с экспериментально определяемой (как указано выше) константой. [c.330]

Ионизация атомов натрия в пламени. Константа ионизации, рассчитанная по методу Саха при 1270 К, равна 6,0-10" атм. Отмечается, что в пламени ацетилен—воздух изменение степени ионизации заметно для растворов с концентрацией натрия СЮ" М, поэтому при определении натрия в высокотемпературных пламенах предложен метод смещения равновесия ионизации при введении в раствор солей щелочных металлов с более низкими потенциалами Ионизации [397]. [c.118]

По вопросу влияния ионизационных помех в пламени на определение натрия единого мнения нет. В ряде работ отмечено взаимное влияние натрия и калия, причиной которого является смещение равновесия ионизации [419, 938, 991]. Показано, что при введении сульфата калия в качестве буфера в растворы хлорида натрия в пламенах ацетилен—воздух и пропан—воздух повышается интенсивность излучения натрия (использован пламенный фотометр фирмы К. Цейсс [326]. Предложено уравнение, учитывающее влияние ионизации при определении интенсивности излучения натрия в зависимости от концентрации натрия [1244]. Отмечено взаимное влияние калия и натрия в пламени аммиак—воздух и аммиак—кислород [419]. Рассмотрены преимущества низкотемпературного пламени водород—воздух в снижении ионизационных помех [1107]. Отмечено, что литий стабилизирует равновесие ионизации атомов натрия и что интенсивность излучения натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. В то же время авторы работы пришли к выводу, что при определении натрия в пламени ацетилен—воздух сульфат калия не является буферным раствором. Расчетным методом показано, что при концентрации натрия в растворе 10 —10 М равновесие ионизации натрия в пламени смещено влево [401]. Логарифм константы ионизации равен —11,38 и —9,0 в пламенах светильный газ—воздух (1970 К) и ацетилен—воздух (2360 К) соответственно. [c.119]

Ацетилен и моноалкилзамещенные общей формулы К—С=СН вступают в реакции кислотного замещения протона со щелочными и щелочноземельными металлами, а также с ионами Си , А , и др. Это свойство обусловлено наличием у ацетилена кислотных свойств. Константа кислотной диссоциации очень мала и составляет, например, для фенилацетилена в водном растворе = 10 . Ионизация (кислотная диссоциация) в растворе [c.359]

Несколько более сильными кислотными свойствами, чем ацетилен, обладает циклопентадиен — одна из самых важных (после H N) СН-кислот. Значения констант диссоциации С-Н-кислот во многом определяются устойчивостью (стабильностью) аниона. Нестабильность Hj, СН2=СН и им [c.361]

С аналогичным влиянием разбавления на константы реакций столкнулись недавно Вильке и Мюллер при изучении кинетики реакции присоединения диалкилалюминийгидридов к ацетилену, [c.162]

Реакция гидрохлорирования ацетилена в некоторой степени обратима. Вместе с тем при умеренных температурах равновесие почти полностью смещено вправо, так как константы равновесия равны 8-10 при 200 °С и 7-10 при 300 "С. Причем присоединение ЯС/ к ацетилену протекает последовательно - вначале образуется винилхлорид, а затем 1,1 -дихлорэтан [c.512]

Проведенное исследование позволило построить статические характеристики процесса и показать, что реактор можно рассматривать как нелинейный преобразователь. При этом могут быть установлены приближенные аналитические зависимости между входами (например начальной концентрацией метана Сх (0), начальной температурой Т (0) газовой смеси) и выходами, т. е. величинами, характеризующими процесс конверсии метана в ацетилен (наиример максимумом концентрации целевого продукта Сз (г ), эффективной длиной реактора Ь, степенью разложения метана 8). Эти зависимости могут быть установлены при нескольких наборах констант. [c.63]

На самом деле, как показывают многочисленные экспериментальные данные органической химии, прочность связей атомов С, напротив, монотонно уменьшается при увеличении р-характера связей, причем в ряду связей С (sp )—С (sp ), С (sp-)— (sp ). С (sp)—С (зр) максимальная прочность достигается для связей С (sp)—С (sp). Так, известно, что в ряду этан Н3С (sp )—НдС (sp ) — этилен Н2С (sp )= (sp )H2 — ацетилен НС (зр) С (sp)H длины связей С—Н уменьшаются, а термохимические энергии и силовые константы этих связей столь же систематически возрастают [178] (табл. 7). [c.132]

Опыты с ацетиленом показали, что он интенсивно разлагается ужа прп низких давлениях и небольших мощностях разряда. Возникает вопрос, каким образом он образуется и сохраняется в больших количествах, например, прп крекинге метана в значительно более жестких условиях разряда. Чтобы проверить возможность стабилизации его продуктами крекинга метана, состоящими, кроме ацетилена, в основном пз водорода, были проведены опыты со смесями ацетилена с водородом в соотношении 1 1. 1 1,8 и 1 5 прп тех же условиях разряда, что и в опытах с чистым ацетиленом. Константы скорости превращення ацетилена рассчитывались ио уравнению [c.54]

Величина Кр является функцией температуры н во многих случаях ее можпо рассматривать как действительную константу равновесия. Холлидей п Экселл полагают, что метан разлагается на углерод и водород через ацетилен. Именно стадия разложения ацетилена и замедляется водородом, небольшое количество по подворггаегося разло кению ацетилена в равновесных условиях способно сохранить высокую концентрацию метана [c.63]

Константы равновесия (давления в атм), равновесная степень х превращения метана в ацетилен и равновесная юльная доля ацетилена Л с.Н, "Р реакции 2СН4 г СаНа + ЗНг [c.146]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

Константы равновесия реакций, приведенные в табл. 1,3, дают представление о их термодинамической основе в установившихся режимах получения этого ряда хлоропродуктов в промышленности. Так, с этой точки зрения становится понятным проведение реакций присоединения хлора к олефинхлоридам, а также к этилену и ацетилену при низких температурах в жидкой фазе осуществление этих реакций нри высокой температуре привело бы к образованию ненасыщенных соединений. Реакции дегидрохлорирования, например получение хлористого винила из дихлорэтана [уравнение (17)] и трихлорэтилена из тетрахлорэтана [уравнение (20)], проводятся при высокой температуре (500—460°) в соответствии с благоприятными константами равновесия этих реакций при таких температурах. [c.374]

С помощью констант, приведенных в табл. 1, мoнiнo онределить энергию, требующуюся для изгиба двух боковых связей в ацетилене, пока они обе не окажутся под углом 60° (1,045 рад) к направлению центральной связи. [c.459]

Этилтио) ацетилен и (этилтио) пропин гидратируются труд нее [40, 189]. Константа скорости гидратации (этилтио)аце тилена по реакции второго порядка в 10 — 10 меньше соответ ствующей константы для этоксиацетилена [206]. [c.156]

Энергия активации роста алмаза из смесей является переменной. Изменение энергии активации роста алмаза из смеси метан—ацетилен показана на рис. 48. На рис. 49 приведена зависимость энергии активации синтеза алмаза из смеси этилен—ацетилен. В зависимости от состава смеси энергии активации определялись с точностью 3 ккалЬчоль. Нетрудно убедиться, что такйго характера зависимости должны следовать из формулы (25). Действительно, следующую из нее константу реакции (например, первого порядка) можно представить в виде [c.86]

Винилбутиловый эфир (ВБЭ) в этом методе получается при ви-нилировании -бутанола ацетиленом в присутствии щелочных катализаторов. Винилирование можно проводить в присутствии гидроксида калия. Кроме того, как будет показано ниже, интервал температур, при которых протекает процесс, является крайне узким. Это объясняется тем, что в соответствии с уравнением Аррениуса при увеличении температуры возрастает константа скорости реакции, а парциальное давление ацетилена (по закону Дальтона) снижается. Причем при низких температурах доминирует первое, а при высоких - второе. Процесс можно проводить в кожухотрубном колонном одно- или трехсекционном реакторе. При этом процесс протекает в кинетической области. [c.448]

Данные по присоединению алкильных радикалов к олефинам в газовой фазе были критически рассмотрены в статье Керра и Тротман-Дикен-сона [1]. Авторы отмечают, что константы присоединения этильного радикала к различным олефинам (этилен, гексен, нормальные и разветвленные гептены и октены), а также различных алкильных радикалов (от метила до трет.бутила) к этилену почти одинаковы. Присоединение метила, этила и изопропила к ацетилену характеризуется такой же величиной коНстанты. При 142° С константы имеют порядок 10 —10 (для большинства реакций интервал изменений констант значительно уже). Энергия активации и предэкспоненциальный множитель незакономерно изменяются при переходе от одной реакции к другой, и эти различия, по-видимому, в значительной мере связаны с неточным определением температурной зависимости константы скорости. При пересчете констант на 60° С получаются значения около 3 -10 л1моль-сек, что не очень сильно отличается от константы роста цепи при полимеризации винилацетата. [c.225]

Как видно, данные для всех сил тока укладываются на одну кривую, вычисленную по I порядку (уравнение (10)) при среднем значении константы 1 = 0,046 л1вт-ч. От вычисленной кривой заметно отклоняются только точки, соответствующие наименьшей силе тока (32 ма). Основным газообразным продуктом реакции является ацетилен, кроме него образуются этан, пропан, пропилен и метан. Наблюдалась также значительная полимериза- [c.21]

Расчеты ус,Н2 по уравнениям, соответствующим каждому из этих путей, приведены на рис. 16. Как видно, основная часть ацетилена при электрокрекинге метана даже в условиях, благоприятных для образования этана, приходится на первый путь, связанный, по-видимому, лищь с неустойчивыми промежуточными продуктами типа радикалов или ионов. Несколько меньщее значение имеют второй и третий пути и только небольщая часть ацетилена, примерно одна десятая, даже в изученных мягких условиях, образуется по последовательной схеме Касселя, т. е. через этан и этилен. Из полученных данных также следует, что в более жестких условиях при повышенных давлениях и силах тока соотношение констант скоростей в схеме (25) меняется так, что значение последовательной схемы сводится к нулю и основную роль начинают играть радикальные процессы непосредственного превращения метана в ацетилен. [c.34]

Характерной чертой соотношений (VII.57—59) является линейная связь между дипольными моментами и сг - или о-константами соответственно для алифатических и ароматических серий. Это обстоятельство с учетом прямой связи между .1 и электронными плотностями ( 11.55, 56) весьма существенно для понимания физического смысла а-констант заместителей. Если аир, каждые связаны с величинами q линейным образом, то, очевидно, зависимость между о и .1 может принять только форму линейного уравнения. С этой точки зрения становится понятным случайный характер корреляции дипольных моментов м-, п-дизамещенных бензолов 198, 199], а также монозамешенных олефинов и ацетиленов 202] логарифмическим уравнением [c.456]

ИК-спектрофотометрия служит также и главным методом измерения равновесий (1) — концентраций их компонентов. Описание аналитического применения ИК-спектров и его трудностей (лучше преодолеваемых на обертоне 2удн, см. [8, 191) не входит в нашу тему, поскольку конечные результаты — константы равновесий — не связаны с физической сущностью метода анализа, не содержат ничего спектрального . В важном частном случае летучих кислот, прежде всего простых молекул, предпочтителен анализ равновесий (1) в растворах и в неразбавленных основаниях (аналогично калориметрии) методом газо-жидкостной хроматографии [20, 21]. Этим методом, преимущества и ограничения которого подробно рассмотрены в [22], были определены неизвестные ранее энергии ВС простых кислот разной силы хлористого водорода, ацетиленов и сероводорода [21—23]. [c.114]

Чистый ацетилен представляет собою бесцветный газ с приятным эфирны-м запахом. При низких температурах он затвердевает в белую кристаллическую массу с темп. пл. —81,5 " и температурой возгонки —83,6 i-. Жидкий ацетилен по данным M lntosh a и Maass a кипит при —88,5", но другие исследователи дают следующие температуры —82,4° и —84° Он имеет следующие критические константы критическая температура 37,05 , критическое давление 68,0 аг, критический объем 83 сдг" . [c.727]

Зеон и Шварц [21] использовали для изучения пиролиза бромистого метила метод с текущим толуолом. Эта реакция также является сложной, и константы скорости реакции первого порядка зависят от давления, но результаты позволяют получить величину энергии активации 67,5 ккал1моль. В случае хлористого метила Шилов и Сабирова [22], используя проточную систему, показали, что при 844 и 874° С образуются в основном хлористый водород, метан и ацетилен в приблизительном соотношении 3 1 0,5. Уравнение скорости ki = 10 ехр (—85000/ЛГ) сек , причем константа скорости реакции первого порядка возрастает с давлением. Этого и следовало ожидать, поскольку в молекуле хлористого метила мало атомов и она не способна разлагаться по мономолекулярному механизму при давлениях, применяемых при исследовании. Судя по величине энергии активации, скорость реакции определяется разрывом связи углерод — хлор, и авторы предлагают в качестве возможного механизма реакции схему 1. [c.134]

Недавно была количественно измерена скорость обмена водорода в ацетилене и в метиновой группе фенилацетилена при разных pH водного раствора. При рН<10 скорость обменной реакции не зависит от быстроты перемешивания раствора. Катализатором является щелочь, об этом свидетельствует увеличение константы скорости обмена водорода в фенилаце-тилене с увеличением pH [c.130]