Карбония пон реакции

Под карбонилированием понимается открытая Реппе реакция присоединения окиси углерода и воды к ацетилену в присутствии карбонила никеля, ведущая к образованию акрилово кислоты [c.253]

Из анилина, окиси углерода и этилена нри 220° и давлении 400 ат получают с 80%-ным выходом анилид пропионовой кислоты. Вместо анилина можно применять циклогексиламин, октадециламин и т. д. Равным образом в этой реакции с успехом может применяться аммиак. При 250° и 500— 800 ат давления окиси углерода из этилена и аммиака в присутствии карбонила кобальта получают амид пропионовой кислоты с выходом 70% от-теоретического [54]. [c.220]

Исследования, проведенные с твердым фосфорнокислым катализатором, показали, что олигомеризация пропилена при концентрации его свыше 3,1 моль на 20 г катализатора проходит как реакция первого порядка [87]. Опыты с фосфорной кислотой на силикагеле [88] показали, что доля димеров и тримеров увеличивается с повышением содержания воды. Результаты эти истолковываются так на первой стадии происходит отложение пропилена на кислом катализаторе и образование сложных эфиров фосфорной кислоты, которые затем реагируют с пропиленом. В результате образуются ионы карбония, которые присоединяются к другим молекулам олефина или путем отдачи одного протона стабилизируются на анионах фосфорной кислоты при этом выделяются олигомеры. [c.249]

По способу, разработанному Реппе, реакция олефипов с окисью углерода и водой может легко проходить в присутствии карбонила никеля и некоторых органических кислот при нагревании в автоклаве до 170° [51]. Течение реакции можно представить следующим уравнением [c.219]

Новейшим третьим способом является гомогенно-каталитическое гидрирование. Оно осуществляется таким образом, что по завершении реакции гидроформилирования температура повышается до 220°, а понизившееся в результате реакции давление выравнивается подачей в реактор водорода. Катализатором гидрирования является растворенный в масле и, следовательно, находящийся в гомогенной фазе карбонилгидрид кобальта. Он термически диссоциирует на карбонил кобальта и водород. Последний действует гидрирующе. [c.215]

Фактически этими последними опытами было показано, что карбонилы не только не являются ингибиторами, но даже, наоборот, их присутствие существенно необходимо для усиленного хода реакции, так как при парциальных давлениях окиси углерода, недостаточных для поддержания кобальта в форме карбонила, реакция совсем не идет. Эти опыты содержали веские доказательства в пользу гомогенного характера гидрогенизации и катализа некоторыми карбонилами кобальта. Вполне обоснованно можно предположить, что оксосинтез также является примером гомогенной реакции, катализируемой карбонилом кобальта, так как сернистые соединения на нее не оказывают никакого влияния и она идет даже при более мягких условиях, чем реакция гидрогенизации. [c.292]

Твердые основания недостаточно хорошо изучены. Исключением являются альдольные конденсации, в которых они при определенных температурах вызывают дегидратацию, следующую за первой стадией. Однако в исследовании [3] выдвигается некоторое предположение о роли в этих реакциях промежуточных соединений карбония. Реакции, вызванные твердыми кислотами, прекрасно описаны в работах по химии иона карбония. [c.27]

Если карбониевый ион недостаточно стабилен, он может в результате межмолекулярного переноса гидрид-иона образовать новый, более стабильный ион карбония [реакция (5)]. Переносом гидрид-ионов можно объяснить многие реакции перераспределения водо- [c.10]

Как уже упоминалось в связи с катионной полимеризацией (стр. 143), хлористый алюминий и другие кислоты Льюиса применяются в присутствии минеральных кислот или других доноров протонов. Трехфтористый бор, например, может служить катализатором для таких изомеризаций, если он используется вместе с фтористым водородом [9]. Фактически для начала реакции достаточно незначительного количества веществ, способных давать ионы карбония (олефины, спирты и т. д.). При использовании чистого хлористого алюминия и чистого парафина реакция не происходит. В том случае, когда имеется ион карбония, реакция протекает следующим [c.165]

Помимо отщепления протонов от ионов карбония реакция Демьянова осложняется гидридными переходами, как это было доказано в случае реакции перхлората циклогексиламина, меченного С в положении 1, с азотистой кислотой. Было показано, что наряду с ожидаемым циклогексанолом образуется также и такой, в молекулах которого гидроксил связан с нерадиоактивным атомом углерода, а С находится в метиленовых группах кольца [28] [c.551]

Согласно теории ионов карбония, реакция алкилирования идет по стадиям. Разберем ее на том же примере сернокислотного алки- [c.232]

Реакция может протекать п таким образом, что в результате может наблюдаться образование соли оксо-иия наряду с образованием иона карбония реакция в этом случае будет иметь следующий вид 1[Л, 3-29] [c.31]

В последней стадии действием формальдегида одновременно метилируется азот и окисляется вторичная спиртовая группа в карбонил (реакция К. Гесса). [c.654]

Вскоре появились возражения против карбидной теории. Так, Эльвине [34] высказал мнение, что промежуточными продуктами реакции являются продукты типа карбонила. [c.87]

Можно предположить, что изучение оптической активности продуктов реакции дало бы возможность более определенно отличать реакции 1 от реакций S 2. В реакциях Sjy i в результате ионизации в качестве промежуточного продукта образуется стабильный карбоний-ион [см. уравнение (XVI.1.2)]. [c.475]

Несомненность существования метастабильного мостикового иона карбония подтверждается двумя независимыми фактами. Один из них — перегруппировки, которые могут происходить в аллильных системах [17] в условиях, когда становится возможным протекание ионных реакций замещения. Другой — существование стабильных мостиковых соединений, включающих в случае соединений бора пятивалентные атомы. Такие дибораны и замещенные дибораны имеют стабильные мостиковые структуры. [c.477]

Сдиоксидом углерода калий реагирует ана логично натрию С оксидом углерода СО, в от личие от натрия, калий легко реагирует с образованием взрывоопасного карбонила Реакция идет уже при — 50°С, продуктом ее является дикарбонил калия КС2О2 При контакте с воздухом или водой, а также при нагревании до 100 °С последний взрывается Калий легко реагирует с различными,формами углерода — сажей, графитовым порошком, активным углем При повышенных температурах реакция протекает весьма бурно Если углерод находится в мелкодисперсном состоянии, взаимодействие его с калием в присутствии воздуха может происходить со взрывом Главную роль при этом играет, очевидно, реакция образующегося надпероксида калия с углеродом Взрывы могут происходить также при попытках погасить горящий калий графитовым порошком, который перед ко рекомендуют в качестве ог егасительного средства, что неп авильно [c.243]

С этим методом конкурирует промыщленный процесс гидро-формилирования-восстановления, который также начинается с гидрометаллирования алкена путем с н-присоед-инения, тогда как стадия образования гидроксильной группы в действительности представляет собой гидрирование карбонила. Реакция протекает под давлением в присутствии в качестве катализатора металла VIII группы — обычно Сог(СО)8 — и из н-алкенов-1 дает главным образом неразветвленные спирты [схема (25)]. [c.32]

Предполагают [б], что первоначально ионы карбо-ния образуются из парафинов в результате их дегидрирования и последующего расщепления. Далее происходит каталитический крекинг, деалкилирование или деполимеризация ионов карбония. Реакции полициклических наф-тенов протекают с образованием нафтенов и олефинов с меньшим молекулярным весом. Последние также нов -лекаются в реакции передачи водорода с образованием ароматических, парафиновых и изопарафиновых структур, В этой связи в продуктах крекинга содержание нафте -новых углеводородов незначительно, а содержание непредельных меньше, чем в случае применения аморфных катализаторов. Образование изопарафиновых и ароматических углеводородов при каталитическом крекинге обеспечивает значительное повышение октанового числа бензина, в то время как в результате термического крекинга, протекающего по свободнорадикальному меха- [c.21]

В случае алкилгалогенида первоначально, по-видимому, обра зуется первичный ион карбония, который быстро перегруппировы< Бается в гораздо более стабильный вторичный ион карбония (реакция 3). [c.325]

Работы Ола, несомненно, проливают новый свет на первоначально неизвестные детали реакций ароматического замещения с очень сильными электрофильными агентами, такими, как соли иона нитрония, образующиеся в ходе реакции ионы бромония или карбония, реакции которых представляют собой стадию, поддающуюся кинетическому контролю. Для этих [c.491]

Для последующего обсуждения важно отметить, что реакционные константы р и р в случае 5лг2-замещения у насыщенного атома углерода имеют небольшие значения (порядка —1,0). Эти же константы р и р имеют большие отрицательные значения (порядка —3,0) для реакций, протекающих по механизму 5л/1 с промежуточным образованием ионов карбония. Реакциям гидролиза органических сложных эфиров, катализируемым основаниями, соответствуют большие положительные значения констант реакции р и р (порядка +3,0). Отрицательные р или р указывают, что заместители, повышающие электронную плотность у реакционного центра. [c.126]

Тогда, когда [АН]+ достаточно стабильный ион карбония, реакция (2) не происходит. В этом случае метод приводит к получению солей стабильных ионов карбония (тропилия, циклопро-пенилия и т. д.). Если [АН]+ недостаточно стабилен, а реакция2 приводит к образованию более стабильного продукта, то эта реакция может служить методом дегидрогенизации. [c.53]

Предполагают, что при миграции фенильной группы в любом ионе карбония реакция протекает через ион фенония. Интересно, что при сольволизе XI мости-ковый ион более устойчив, чем любой из соответствующих ионов карбония с открытой цепью. Большая скорость сольволиза XI показывает, что образование мостиковой структуры стабилизирует ион карбония. Однако, строго говоря, не доказано, что наиболее выгодным является ион с симметричной структурой [c.122]

Интересно отметить, что окись алюминия А — Н, которая была наименее кислотной [36], имела наименьшую дегидратирующую активность, но вызывала в наибольшей степени скелетную изомеризацию. Аналогично окись алюминия, в которой относительно сильные кислотные центры были нейтрализованы пиридином, образовывала из 2-фенилпропанола-1 больше продуктов скелетной изомеризации, чем кислотная окись алюминия, исключая таким образом механизм образования классического иона карбония. Реакция дегидратации лучше всего объясняется согласованным механизмом, по которому удаление гидроксильной группы обусловлено кислотными центрами, а удаление протона — основными центрами окиси алюминия. Элиминированию элементов воды способствует анхимерическое содействие соседних групп, таких, как метил, фенил или водород. [c.84]

Каталитический крекинг парафинов и нафтепов [18, 22, 26—29]. Олефиновый углеводород, присоединяясь к катализатору, может дать ион карбония (реакция А), что невозможно для парафинового углеводорода. Это различие обнаруживается в значительно более легком каталитическом крекинге олефиновых углеводородов по сравнению с парафиновыми, в противоположность термическому крекингу, когда и парафины и олефины крекируются почти с одинаковой трудностью. Так как при каталитическом крекинге до некоторой степени протекает и термический крекинг, то за счет последнего происходит образование олефиновых углеводородов, превращающихся в ионы карбония и тем самым дающих начало каталитическому процессу. Тот факт, что парафины труднее крекируются каталитически, нежели олефины, объясняется необходимостью более жестких температурных условий (более высоких температур) для термической части процесса. [c.95]

Уитмор и Д констон [24] убедительно показали, что подобное заключение применимо и к реакциям присоединения галогеноводородов. Они установили, что присоединение хлористого водорода к изопропилэтилену в отсутствие растворителя ведет к образованию изоамилхлорида и значительного количества терета-амилхлорида, причем последний образуется не из первого, поскольку изоамилхлорид в условиях реакции стабилен. Следовательно, образование трепг-амилхлорида может происходить только в результате перегруппировки какого-либо промежуточного продукта присоединения, которым едва ли может быть что-нибудь, кроме иопа карбония. Реакция протекает по ступенчатому механизму [c.788]

Однако, после того как Имянитов н Рудковский нашли [370],, что эффективным промотором ряда реакций с участием карбонилов является пиридин, а также было установлено, что скорость реакции увеличивается в присутствии небольших количеств водорода [378, 379], по-видимому, способствующих образованию гидро-карбонила, реакция приобрела практический интерес [380, 381 ]. [c.226]

Элементарный иод в карбониле, видимо, нерастворим, но бурно выделяет из него газ с одновременным образованием иодистого никеля. При большом избытке карбонила реакция иногда внезапно прекращается без видимой причины [125, 121а]. [c.202]

В области механизма реакции гидроформилирования проведены обстоятельные исследования. Основным катализатором реакции гидроформилирования, как установлено в настоящее время, является карбонил-пщрид кобальта, как и было ранее предложено Ройленом [44]. Различные теории процессов здесь не рассматриваются. [c.215]

Можно, наконец, получить такгке свободные кислоты из олефинов, воды и каталитических количеств карбонила никеля без добавления йодистого никеля. При 250—280° и 200 ат окиси углерода в присутствии карбонила никеля из этилена получают пропионовую кислоту с 85%-ным выходом. Если ввести в эту реакцию пропионовую кислоту, то в присутствии про-ниопата никеля образуется с 85%-ным выходом пропионовый ангидрид, важный исходный материал для получения пропиоцеллюлозы. Подобным же образом из олефинов, окиси углерода и первичных спиртов в присутствии [c.219]

Она основана на воздействии карбонила никеля на ацетилен и идет без применения давления в присутствии соляной кислоты. В присутствии спиртов образуется соответствующий эфир акриловой кислоття. Выход составляет до 9Г)% от теоретического. Реакция может быть представлена следующим образом [c.254]

Подобные явления наблюдаются, если вблизи реагирующей группы расположены эфирная группа, ОН, 8, Н, ОК, С1, Вг, I, арильная, алкильная группа и даже атомы Н [1]. Кроме того, было найдено, что скорость реакций замещения значительно увеличивается в том случае, если некоторые из таких соседних групп принимают участие в стабилизации мостикового карбоний-иона. Винштейн и Грюнвальд [16] связали величину константы скорости реакций замещения с внутримолекулярным строением иона карбония и дали количественные характеристики для предсказания увеличения скорости. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология