Константы кислотности основности

Характеристика силы слабых кислот и оснований. Константы кислотности, основности и их показатели [c.117]

Нет никаких причин, по которым нельзя было бы описывать эту реакцию при помощи константы кислотно-основного равновесия, как это сделано для кислот в табл. 5-3. Согласно теории Бренстеда-Лаури, ион аммония NH4 представляет собой сопряженную кислоту основания NH3. Совсем не обязательно, чтобы в кислотно-основной паре нейтральной была именно кислота, а основание несло на себе электрический заряд, как это имеет место в парах НС1/С1 и H N/ N . Ион NH можно отнести к кислотам, точно так же как НС1 или H N, и хотя эта кислота слабее, чем НС1, но она оказывается сильнее, чем H N. Таким образом, реакцию аммиака с протоном можно рассматривать как диссоциацию кислоты [c.221]

Ка, Кь — термодинамическая константа кислотности, основности [уравнения (4) и (5)] [c.144]

Теоретические константы кислотно-основного равновесия [c.98]

Кроме того, Пирсон предложил следующее выражение для констант кислотно-основного равновесия образования комплекса A- B =tB [c.400]

Короче говоря, любое выражение для константы кислотно-основных равновесий, которое мы использовали в гл. 5, получается из общего уравнения (13). Вместо того чтобы пытаться каждый раз получить решение этого уравнения, целесообразнее понять физические особенности той или иной конкретной задачи, которые позволяют пренебречь одними величинами по сравнению с другими, и найти правильное упрощение математической формулы. [c.475]

Успех подобного подхода свидетельствует о том, что обсуждаемая поправка (на которую, вообще говоря, могут влиять и другие, не учитываемые здесь систематические ошибки) достаточно устойчива в пределах одного титрования. Такую устойчивость отмечали также Гордиенко и Сидоренко [6], применявшие поправки к pH при определении констант кислотно-основных равновесий. [c.127]

Соединения щелочных металлов синтезировались исходя из доступности исходных реагентов и лёгкости их вовлечения в технологические процессы. Для оценки способности органических соединений вступать в реакцию с щелочами были рассмотрены теоретические константы кислотно-основного равновесия последних. В табл. 1 приведены значения Ка и рКа при 25 °С некоторых органических кислородсодержащих соединений, исследованных в данной работе органических оксигенатов или их аналогов. [c.98]

Мы получили успешный результат при определении констант кислотно-основных равновесий фумаровой кислоты на фоне перхлората натрия. Включенный в число определяемых параметров эффективный коэффициент активности ионов водорода так же, как и для одноосновных объектов, отличался от полученного из данных калибровки цепей по растворам сильной кислоты. [c.128]

Ла ", в " — условная относительная константа кислотности, основности [c.144]

Путь, по которому протекает реакция, зависит от констант кислотно-основных равновесий, входящих в общую схему, и от кинетики электронных переходов н химических реакций. [c.55]

С учетом зависимости констант кислотности (основности) соединений от основности (кислотности) растворителя растворители делят на выравнивающие и дифференцирующие. Например, если в водном растворе любая сильная кислота (которая ионизируется [c.69]

Константы кислотно-основной диссоциации функциональных групп определяют из данных потенциометрического титрования. После определения содержания функциональных групп для каждой точки титрования рассчитывают степень их нейтрализации рабочим раствором — а. Если ионит содержит функциональные группы с двумя ступенями ионизации, (например, КФ), то расчет а проводят для каждой ступени. Для двух- и более функционального ионита значения а рассчитывают для каждой группы, исходя из содержания их в фазе полимера. [c.109]

Изменения потенциала в зависимости от каждого из этих параметров (при постоянстве остальных) геометрически выражаются кривой, состоящей из ряда линейных участков. Точки пересечения двух соседних линейных участков отвечают соответствующей константе кислотНо-основной диссоциации или комплексообразования. На линейном участке значение концентрации одного из веществ (комплексов) значительно превышает все остальные слагаемые уравнения (31), т. е. на линейном участке [c.195]

Здесь и всюду далее кислоты рассматриваются как комплексные соединения, в кото рых аддендами являются Н -ионы. По числу этих ионов, входящих в комплекс, ставится индекс у константы кислотно-основного равновесия (к или рк), например [c.19]

Основные научные работы посвящены исследованию сверхбыстрых химических реакций импульсными методами. Совместно с Р. Дж. Р. Норришем соацал (1950) первую установку импульсного фотолиза. Ими впервые были получены спектры поглощения многих простых свободных радикалов, изучен механизм их превращений, показано существование быстрых рекомбинационных процессов. Им удалось зарегистрировать спектральную картину развития реакции хлора с кислородом, инициируемую световым импульсом. Исследовал быстрые реакции в кондеч-сированной фазе. Предложил метод определения абсолютного квантового выхода триплетных состояний. Разработанные им приемы изучения деградации энергии триплетных молекул позволили представить детальную картину быстрых процессов, следующих за фотовозбуждением. Установил основные кинетические закономерности реакций переноса электрона и атома водорода. Определил константы кислотно-основного равновесия для синглетных и триплег-ных состояний ароматических молекул нашел связь между константами скорости реакций и природой возбужденного состояния. Исследовал механизм первичных фотохимических реакций на модельных системах фотосинтеза. Одним из первых создал установки импульсного лазерного фотолиза. [c.404]

Зная интенсивность светопоглощения, можно вычислить величину I — отношение концентрации кислой формы индикатора к концентрации его основной формы. Константу кислотно-основного равновесия индикатора можно записать как [c.344]

Изменение концентрации мочевины связано еще с одной особенностью начальная ордината возрастает с концентрацией мочевины (рис. П1-24). Изменение это не очень существенно, но все же достаточно заметно, особенно в опытах, в которых содержание мочевины изменялось в щироких пределах (табЛ. П1-19, Б). Этот эффект можно частично отнести к изменению состава среды (повышение диэлектрической проницаемости, изменение констант кислотно-основного равновесия и т. д.), а также к каталитическому действию самой мочевины. [c.299]

Различными независимыми методами установлено, что ион металла, как правило, координирует несколько лигандных групп полимера [16]. Последние не находятся именно в той конформации, которая благоприятна для иона комплексообразователя, а располагаются статистически. В результате процесс комплексообразования сопровождается сменой конформаций цепей полимера, расположенных между узлами сетки. Изменение конформа-ционного набора полимера сопровождается энергетическими затратами системы при комплексообразовании на деформацию полимерной матрицы — д. Помимо этого, константа кислотно-основной диссоциации ионогенных групп полимера и, следовательно, их электронодонорные свойства зависят от жесткости полимерной матрицы [c.179]

Соединения, взаимодействие которых с кислотами осуществляется по такой схеме, называются вторичными основаниями. Константа кислотно-основного равновесия имеет для ННОд следующее выражение [c.253]

Если реакционный центр остается постоянным, то влияния субстрата и растворителя устраняются в пределах реакционной серии и константа скорости реакции нуклеофильного замещения пропорциональна константе кислотно-основной диссоциации нуклеофила [196]. Если ввести статистическую поправку на различное число водородных атомов в первичных, вторичных и третичных аминах [197], можно рассматривать их совместно. [c.215]

Рубинштейном с сотр. [45] предложен графический метод расчета констант кислотно-основной диссоциации ионогенных групп ионита и ионитного комплекса с однозарядным металлом. В основе графического метода лежат предложенные авторами уравнения расчета указанных констант с помощью экспериментальных изотерм сорбции. [c.122]

Чтобы с достаточной точностью найти рассматриваемую константу, по крайней мере в некоторых из экспериментальных систем должна быть достаточно большая концентрация ионов, к которым обратим электрод. Практически важный частный случай — исследование кислот средней силы. Экспериментально найдено, что для кислот с рК 3 смешанные константы, определенные титрованием по Спикмену при выполтшнии исследований на постоянном ионном фоне по методу [3], заметно меняются вдоль кривой титрования. Подбор константы формальной реакции совместно с константой кислотно-основного равновесия по програлгме [4] позволяет этот дрейф ликвидировать. В таблице приведен пример для титрования салициловой кис- [c.126]

Значения констант кислотности (Ка) и рКа, рКв некото-ых растворимых в воде кислот (сопряженных кислот) [13] иведены в таблице 6-3 Положение осложняется тем, что не существует уни-рсального растворителя, поэтому наряду с водой для из-ерения констант кислотности, основности применяются и е растворители ацетонитрил, ацетон, хлорбензол, то-ол, бензол, гептан, пропиленгликоль, метанол, этанол, этиловый эфир, 1,4-диоксан, нитрометан, диметилформ-, пиридин, этилендиамин, жидкий аммиак, уксусная ислота, серная кислота и др J Константы кислотности слабых кислот, нерастворимых в воде, определяют в других растворителях относи-ьно друг друга, измеряя константы равновесия реакций а (79) в разных растворителях и выстраивая таким обра- зом единую шкалу кислотности [c.185]

Потенциометрическое титрование амфолита в форме внутренней соли позволяет определить не только содержание различных функциональных групп в фазе полимера, но и константы их диссоциации. Значительно труднее идентифицировать кривые потенциометрического титрования амфолита в протонированной (кислой) и щелочной формах. Из-за появления положительных или отрицательных зарядов по цепи полимера весьма сильно изменяются константы кислотно-основной диссоциации функциональных групп амфолита. Подобное явление от- [c.112]

Где проходит граница значений констант кислотно-основных равновесий, доступных для измерения титрованием по Спикмену С учетом требований к концентрации объекта [7 ] область значений констант можно несколько расширить по сравнению с рекомендациями работы [6], однако точной грани- [c.128]

Значения констант кислотности (основности) для наиболее известных кислот (оснований), определяющие возможность их кислотно-основного тирова-ния, приведены в табл. 7.1-3 и в Приложении 3 (табл. 1 см. т. 2). Сведения о наиболее важных кислотно-основных индикаторах также можно найти в Приложении 3 (табл. 1 см. т. 2). [c.364]

Величину йн- нельзя измерить, поэтому нельзя вычислить абсолютную величину константы кислотности или константы ос-н в>гостУ-от"делъно взятого вещества в каком-либо одном растворителе, но можно сравнить величину констант кислотности (основности) для ряда кислот (оснований) н одном и том же растворителе и -установить таким образом шкалу кислотности (основности) в данном растворителе. [c.148]

Во-вторых, ионогенные группы даже монофункционального ионита неоднородны из-за неравномерного распределения межцепных связей. Определяемая экспериментально константа кислотно-основной диссоциации не является термодинамической. В каждом конкретном случае она характеризует концентрационную (кажущуюся) константу диссоциации среднестатистической ионогенной группы ионита. Такое допущение можно считать вполне оправданным [51]. [c.123]

Если бы можно было определить коэффициенты распределения, то уравнение (4-25) могло бы быть использовано для получения соотношения между константами кислотно-основного равновесия в разных растворителях. К сожалению, методов непосредственного определения коэффициентов распределения заряженных частиц нет . Условием равновесия является отсутствие изменения свободной энергии для зарял енных частиц X, находящихся в равновесии в двух фазах, это означает, что [c.83]

Подобная независимость кислотноосновных свойств от констант кислотности (основности) называется нивелирующим эффектом растворителя. Он объясняется следующим образом. При высоких значениях равновесие (6.4) смещено вправо практически нацело. В этих условиях в растворе практически отсутствуют свободные частицы НА, вместо них появляется эквивалентное количество ионов лиония SHj. Таким образом, ион лиония — самая сильная кислота, которая может существовать в данном растворителе. Все кислоты, более сильные, чем ион лиония, нацело превращаются в него и как бы выравниваются (нивелируются) по своей силе. Например, в воде кислотно-основные свойства всех кислот с рК < О (НС1, НВг, HNO3, H IO4) одинаковы. [c.124]

Кислотность и основность растворителей можно определять различными методами [49]. Помимо обычных экспериментальных методов измерения констант кислотно-основного равновесия, основность и кислотность растворителей можно определять, контролируя изменение какого-либо физического параметра (например, поглощения в ИК-, УФ- или видимой областях или химических сдвигов в спектрах ЯМР) молекул стандартного соединения при переходе от стандартного к изучаемому растворителю. Например, определив смещение волнового числа полосы валентного колебания =С—Н в фенилацетилене при переходе от тетрахлорметана к 19 другим растворителям, удалось оценить относительную основность последних — от самой низкой в случае тетрахлорметана до самой высокой в случае гексаметилфосфотриамида [61], В качестве критерия основности растворителей использовали также разность химических сдвигов в спектрах ЯМР Н протона хлороформа Абоо(СНС з), определяемых путем экстраполяции до бесконечного разбавления в изучаемом растворителе и в инертном стандартном растворителе (циклогексане). Приведенные в табл. 3.5 данные позволили выяснить порядок изменения основности растворителей относительно стандартного растворителя — хлороформа [62]. [c.108]

Следующий вопрос, с которым мы сталкиваемся, — это вопрос о том, какое именно физическое свойство может наиболее достоверно характеризовать основность. Измерение констант равновесия включает по крайней мере три или четыре соединения основание и сопряженную ему кислоту, кислоту и сопряженное ей основание, не говоря уже о сольватированных соединениях. Хорошо известно, что порядок измерения основности в некотором ряду веществ может измениться даже на обратный, если для координации использовать кислоты с различными стерическими требованиями [50]. Аналогичная инверсия может наблюдаться и при более слабых взаимодействиях оснований с донорами водородной связи [30]. Поэтому можно было бы попытаться использовать некоторые свойства свободной молекулы в газовой фазе, такие, как дипольный момент или ионизационный потенциал, чтобы получить идеальный или внутренний фактор основности, который дает значение электронной плотности в точке основности молекулы. Хотя такие измерения лучше коррелируются с идеализированной моделью (контролируемой, например, с помощью индукционного эффекта), они далеки от реальности химического эксперимента. Поскольку химик обычно имеет дело с реакциями, которые происходят между молекулами в растворе, для него очень важны эмпирические данные о системах в условиях эксперимента. Поэтому измерение термодинамических констант кислотно-основных реакций представляется наиболее реальцым путем оценки основных свойств веществ. [c.198]

Зная константу равновесия реакции (X) lg/(p и константу кислотно-основной диссоциации ионогенных групп полимера рКа, из этого уравнения можно рассчитать со-ста (га) и константу устойчивости ионитного комплекса (Ig/Сует). Константу равновесия /Ср(Х) можно записать также в виде [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология