Железо константы нестойкости комплексов

Из сопоставления констант нестойкости комплексных ионов видно, что аммиакат серебра — менее прочный комплекс, чем цианид серебра или тем более железа, так как при диссоциации пер- [c.42]

Значительная диссоциация и соответственно близкие значения констант нестойкости галогенидных комплексов обусловливают трудности установления констант диссоциации. Поэтому, несмотря на большое значение этой группы комплексов, точных величин констант не имеется. Ниже приведены приближенные значения ступенчатых констант некоторых роданидных комплексов. Так, для роданидных комплексов железа при ионной силе fx. равной 0,1, найдено экспериментально [c.241]

Константа нестойкости окрашенного комплекса железа равна 4-10 . [c.269]

При комплексонометрическом титровании максимально достигаемая точность определяется величиной константы нестойкости образующегося комплекса и начальными концентрациями реагирующих веществ. До настоящего времени константа нестойкости комплекса ZrY еще точно не усгановлена, Морган и Юстус [644], сопостав-.>1яя комплекс циркония с комплексом меди, нашли для ZrY значение константы образования равным 2,5-10 . Эта величина далека от истинной и явно занижена. Позже Фритц и Джонсон [462] показали, что комплексонат циркония значительно устойчивее соответствующего комплекса тория с рК =23, 2 и даже железа с рК =25,1 по-видимому, значение рК для комплекса ZrY должно быть близко к 30. [c.110]

Пример 2. Определить относительное отклонение от закона Бера при разбавлении 0,2М окрашенного раствора роданида железа в 20 раз, если известно, что избыточная концентрация реактива составляет 100%, а константа нестойкости окрашенного комплекса железа равна 9,3-10-4. [c.270]

Важное значение в экстракционно-фотометрическом анализе приобретает применение косвенных методов. Это направление является весьма перспективным. В косвенных методах используются главным образом реакции комнлексообразования. Для выбора наиболее эффективной системы важно знать константы нестойкости комплексов, принимающих участие в реакции. В одних случаях определение производится по интенсивности возникшего продукта реакции (например, медь-карбаминат свинца), в других — по ослаблению окраски комплекса, с которым взаимодействует определяемый ион (например, фторид-роданид железа). Известны и другие типы систем, которые используются в косвенных методах. Ниже приведены примеры использования этих методов. [c.257]

Для выяснения этих вопросов мы получили соответствующие количественные данные о константах нестойкости комплексов дипиридила и его аналогов с ионами железа и меди, а также определили константы диссоциации гетероциклических оснований. Эти исследования подробно описаны в наших предыдущих работах [14—18]. [c.29]

Многие авторы при расчетах значений констант нестойкости комплексов, например для трехвалентного железа, исходят пз значения нормального потенциала системы Fei VFe i, измеренного для ан+= 1- Однако использование этого значения является не вполне законным, так как в среде 1Л" НС1 ионы двух- и, особенно, трехвалентного железа будут находиться, в подавляющем количестве, в форме хлоридных комплексов. [c.46]

Ортофосфаты образуют комплексы со многими элементами. Установлены константы образования, константы нестойкости и состав комплексов железа [288, 508, 708, 1028, 1065], алюминия [541, 590], кобальта [650], меди [954], серебра [1071], тория, плутония, урана [1150], калия, натрия, лития [896]. [c.13]

Теоретическое обоснование условий экстракции позволяет заранее, до экспериментальных исследований, выяснить возможности избранного метода экстракции. Расчет концентрации адденда, необходимой для экстракции, может быть выполнен с использованием ступенчатых констант нестойкости. Так, описано применение констант нестойкости для расчета концентрации роданид-ионов при экстракции железа (III) кислородсодержащими органическими растворителями [1]. Ступенчатые константы нестойкости галогенидных комплексов металлов использованы [2, 3] при разработке экстракционных методов отделения микропримеси висмута от больших количеств меди, железа и других металлов при помощи алифатических аминов. Других данных по расчету концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами не найдено. В настоящем сообщении рассматриваются вопросы расчета необходимых концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами с использованием ступенчатых констант нестойкости как в общем случае, так и на отдельных примерах экспериментальных исследований. Приведены результаты определений состава и констант распределения экстрагируемых хлоридных комплексов цинка. [c.406]

По исследованию салицилатных комплексов железа и меди различными методами имеется обширная литература. Полярографически салицилатные и сульфосалицилатные комплексы железа изучались В. Ф. Тороповой [1]. В своей работе В. Ф. Торопова подтверждает предположение, высказанное А. К. Бабко [2], о существовании различных комплексных соединений железа при различных pH. Ею определена константа нестойкости салицилат-ного комплекса железа при pH 7. [c.25]

Для определения /Снест комплексных соединений могут быть использованы реакции обмена между внутренней и внешней сферами соответствующей комплексной частицы. В тех случаях, когда этот обмен протекает достаточно медленно, можно, определяя кинетические характеристики обмена, рассчитать константу нестойкости комплекса. Так, например, была определена константа нестойкости ферро-инового комплекса железа [Ре (Phг)зI + + ЗН" Pe + + + ЗНРЬг+ при исследовании обмена железа между комплексом и внешнесферным Ре2+. [c.174]

Можно было заметить, что вымываюи1ая сиособность растворов в ОСИОВНО-.1 зависит от устойчивости образующихся колшлексов. В связи с ЭТ1ГМ можно предположить, что поскольку ионы железа количественно вымываются растворами фосфорной кислоты, константа нестойкости комплексов железо—катионит примерно равна константе нестойкости ко.мгле1 сов железа (III) с фосфат-ионами, т. е, порядка 10 [15]. [c.153]

Для решения вопроса пригодности того или другого метода определения в присутствии посторонних анионов необходимо знать константы нестойкости комплексов определяемого иона с реактивом и с посторонним ионом. Если концентрации анионов реактива и мешающих анионов одного порядка, то определение возможно только в том случае, если константы нестойкости комплекса определяемого иона с реактивом значительно меньше по сравнению с константой нестойкости комплекса определяемого иона с мешающим анионом. Так, в нашем примере /Срезс№+ < < Креач-, но /Срезск + > /Срер +- Поэтому определение железа в виде роданида в присутствии хлоридов возможно, хотя и с некоторой ошибкой. Определение же железа в присутствии фторида произвести нельзя, так как фторид связывает железо в бесцветный комплекс. [c.97]

Константы нестойкости комплексов железа (III) и железа (II) с ЭДТА известны [c.57]

Задача 35. Рассчитать объективную чувствительность определения (определяемый минимум) железа (III) в виде роданидного комплекса при X = 480 нм. Значение молярного коэффициента светопоглощения равно 7000. Константа нестойкости комплекса [Ре5СЫ] + равна 9,4-10 избыточная концентрация родатд-иона составляет 5-10 моль/л, толщина поглощающего слоя / = 5 см, конечный объем фотометрируемого раствора V = 25 см . Среднее значение стандартного отклонения в интервале оптических плотностей 0,005—0,05 составляет 2-10 . [c.332]

Константа нестойкости комплекса (и02р)+, по данным И. В. Тананаева и Э. Н. Дейчман [962], составляет 4,5- 10 , а по другим данным [963]—1,7-Ю- . Если сравнивать прочность комплекса (иОгР)+ с прочностью фторидных соединений других элементов, то (иОгР) займет промежуточное положение между более прочными, чем (иОгР)+ фторидными комплексами циркония, тория, титана, железа и алюминия, с одной стороны, и фторидными соединениями РЗЭ и бериллия, с другой. [c.366]

С константалш нестойкости Си -комплексов не производилось. uoaxoAiy представляло интерес решение вопроса, существует ли для меди такая же зависимость между константами нестойкости комплексов и основностью адденда, как и для железа. [c.31]

Среднее значение для полной константы нестойкости диоксалатного комплекса железа равно 1,8-10- , соответственно для ступенчатой константы нестойкости комплекса [c.41]

На рис. 6 и 24 приведены кривые смещения pH (Л ) в растворах ацетатов натрия и железа в водноуксуснокислой среде, на рис. 25—27 кривые е — рА железоацетатно-го комплексообразования в 70,56 80,48 и 90,35% раство- 250 рах уксусной кислоты. По этим кривым определены константы нестойкости комплексов. РеАг и РеАз и установлено вероятное сущест- 20в вование в растворах комплексов Ре А РеА , РеАг и РеАз [64]. Константы нестойкости, определенные методом окислительного потенциала, согласуются с точностью до половины порядка со значениями этих величин, полученными методом электропроводности [65, 66]. [c.79]

Железо образует с трилоном Б прочный растворимый комплекс (константа нестойкости комплекса равна 10 23). [c.549]

Пример 4. Определить оптимальную избыточную концентрацию реактива, необходимую для полного связывания определяемого иона в окрашенный комплекс в присутствии постороннего иона или в условиях образования нескольких окрашенных комплексных соединений определяемого иона. Например, определить оптимальную концентрацию салициловой кислоты HjSal, которую необходимо создать для определения железа в присутствии меди при pH = 5. Константа диссоциации салициловой кислоты равна 4-10 . Ионы Fe + образуют окрашенный комплекс с салициловой кислотой FeSal+ с константой нестойкости FeSal+ = 4-10 . [c.278]

Исследование кинетики растворения оксидов железа. Трило Б II щавелевая кислота образуют с двух- и трехвалентным железом растворимые в воде комплексные соединения . Устойчивость три-лонатов железа зависит от pH среды. Согласно Шварценбаху [38 наиболее устойчивый комплекс трилона Б с железом II (рК=14,3, где рК=—К — константа нестойкости комплекса) получается при рН=4-т-5, а с железом III (рК=25,1)—при рН=2н-4. В теплоэнергетике трилон Б является одним из основных компонентов в композициях, применяющихся для очистки котлов. Кроме трилона Б, в композицию входит какая-либо органическая кислота (лимонная, щавелевая, глутаровая, янтарная, адиииновая) или смесь органических кислот, содержащихся, например, в отходах каиро-лактамового производства, илп малеииовый и фталевый ангидриды и другие вещества [39]. Все они в отдельпост] образуют с ионами металлов меиее устойчивые комплексы, чем трилон Б. Поэтому при использовании монорастворов берут заведомо избыточное количество этих веществ, чем требуется по уравнениям реакций. [c.23]

Другим реактивом, особенно рекомендуемым в последние годы, является ЭДТА или комплексон П1. Известно несколько вариантов этого титрования. Например, применено обратное титрование избытка комплексона П1 раствором хлорида железа (III) с платиновым электродом, без наложения напряжения при потенциале Нас. КЭ. Этот метод может быть использован для определения алюминия в присутствии магния, так как при pH 5, при котором рекомендуется титровать, константы нестойкости обоих комплексо-натов сильно отличаются друг от друга. [c.174]

Как показывают константы нестойкости, роданидные комплексы железа малоустойчивы и их образование зависит от концентрации избытка роданид-ионов. Если концентрация избытка роданид-ионов [5СЫ ] = 5-10 , то большая часть железа переходит в комплекс Ре5СЫ2% при концентрации [5СЫ ] = 1,4-10 2 этот комплекс переходит в Ре(ЗСЫ)2 далее при [ЗСЫ"] = 4-10 2 обра- [c.120]

Пример 3. Рассчитать минимальную концентрацию и количество NH4S N, являющегося сильным электролитом, необходимое для полного связывания Fe в окрашенное соединение. Константа нестойкости роданидного комплекса железа равна 9,3-10 [341]. [c.273]

Удовлетворительное определение железа в присутствии меди возможно только в том случае, если ионы железа будут практически полностью связаны в окрашенный комплекс (б 99%), т. е. [FeSal+1 [Fe +] 100 1, в то время как ионы меди должны быть совершенно не связанными в салицилатный комплекс (б 1%), т. е. [ uSal] [ u " "] 1 100. Подставив указанные выше отношения концентраций ионов в выражения их констант нестойкости, получим [c.279]

Пример 5. Определить, какова степень -вязанности Fes -в окрашенный роданидный комплекс FeN S в присутствии С1", если известно, что избыточная концентрация С1 превышает концентрацию S N в 60 раз, и константы нестойкости для хлоридного комплекса железа [c.279]

В работе А. К. Бабко [484] указывается, что константа нестойкости фторидного комплекса циркония имеет порядок 10 тогда как константы фторидных комплексов алюминия и железа 10 и 10" , соответственно. Поэтому становится понятным, что добавление иона фтора вызыЕ ет обесцвечивание ализарин-цир-конового лака и других окрашенных соединений циркония с органическими реактивами. [c.183]

Если применяется очень сильный комплексообразующий агент — этилендиаминтетраацетат аммония [(НН4)4ЭДТА], то при значительных его концентрациях, которые необходимо применять для возможно быстрых разделений макроколичеств веществ, получаются настолько прочные комплексы, что они, не задерживаясь, проходят через катионит в аммонийной форме. Для предотвращения этого при разделении редкоземельных элементов Ф. Спеддинг предложил применять катионит, предварительно насыщенный ионами железа или меди, которые имеют несколько большие константы нестойкости с этим агентом. В этом случае вследствие конкуренции происходит разложение комплексов ЭДТА с редкоземельными элементами и сорбция последних при встрече с ионами меди, что обусловливает постепенное их вымывание с разделением на фракции [9]. [c.397]

Родановый комплекс железа при взаимодействии с раствором фторида обесцвечивается вследствие образования более устойчивого комплексного иона (FeF)". (Константы нестойкости (FeN S)" и (FeF)" равны соответственно 5 10 и 5 10 ). Реакцию выполняют следующим образом. Получают в пробирке разбавленный раствор роданового комплекса железа и прибавляют его по каплям к подкисленному НС1 анализируемому раствору. Обесцвечивание роданового комплекса — признак наличия иона F. [c.191]

Например студенистый осадок фтористого кальция ( aF ) трудно растворяется в минеральных кислотах и почти не растворяется в уксусной кислоте. Если же в раствор, содержащий осадок aF , добавить растворимую соль трехвалентного железа, алюминия, бериллия, циркония или соединение бора, то этот осадок будет довольно хорошо растворяться в разбавленных кислотах. Объясняется это тем, что константы нестойкости соответствующих фторидных комплексов [FeF,p , [A1FJ , [BeF ] , [ZrFJ и [BFj] весьма малы, и концентрация нонов F в растворе становится недостаточной для удовлетворения соотношения [c.294]

Соответствующие расчеты константы нестойкости монооксалатного комплекса железа приведены в табл. 5. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология