Скорость реакции диссоциации, уравнение

Аррениус Сванте Август (1859—1927) — шведский фнзико-химик. Автор теории электролитической диссоциации (ионизации). Вывел уравнение зависимости скорости реакции от температуры. Лауреат Нобелевской премии. Почетный член АН СССР. [c.223]

Реакция (22-25) протекает по механизму 8м1, описываемому уравнениями (22-18). Сначала протекает медленная стадия диссоциации треш-бутил-бромида, а затем образующийся карбониевый ион немедленно реагирует с ОН -. Во всех случаях, когда какой-либо процесс осуществляется в несколько быстрых стадий плюс одна более медленная стадия, общая скорость реакции должна контролироваться этой медленной стадией. [c.382]

Вычисленные константы скорости реакций диссоциации алканов в интервале 300—ЭОО К хорошо согласуются со значением их, рассчитанными по уравнению для констант скорости мономолекулярных реакций в котором А — нормальное значение предэкспоненты мономолекулярных реакций и В — энергия диссоциации соответствующей связи алкана. Это лишний раз подтверждает необходимость учета стерических факторов при рассмотрении реакций рекомбинации радикалов. [c.272]

У( 1+ 2)1 здесь Н — общая скорость, a J и 7 — скорости реакций диссоциации и рекомбинации, / 1 и /Сг — константы скорости, а — площадь поверхности и у— часть поверхности, покрытая адсорбированной двуокисью углерода. При использовании уравнения типа Лэнгмюра у=р(р -к/к ) было выведено соотношение = ре- Р)1(Ре+ р) где скорость в вакууме и к к =р К. Это уравнение дало хорошие результаты для карбоната серебра, но в такой форме не проверялось на гидратах. Гарнер и его сотрудники [17] провели некоторые вычисления, показавшие, что если скорость определяется адсорбцией воды в соответствии с уравнением Лэнгмюра, то зависимость Рнго/- о— РнгО Должна носить линейный характер. Это подтверждается для пентагидрата сульфата меди, калиево- и аммониево-алюминиевых квасцов и хромовых квасцов. Следовательно, понижение скорости реакции на поверхности раздела может быть, по-видимому, отнесено за счет блокирующего действия водяного пара. [c.296]

Предположения, что при проведении реакции число зародышей не изменяется или что скорость их образования сначала постоянна, а затем понижается, или что скорость эта возрастает с увеличением времени реакции в соответствии с зависимостями (УП1-205) и (УП1-206), обусловливают возможность различных видов представления кинетических уравнений реакции диссоциации в начальный период и в период ускорения. [c.261]

Пример 11-8. Вывести уравнение скорости реакции образования НВг из простых веществ в соответствии с механизмом, представленным в главе I (см. стр. 37). При этом следует иметь в виду, что равновесие диссоциации Вга, описываемое уравнениями (а) и (е), достигается очень быстро, поэтому [c.73]

Если молекула в процессе адсорбции подвергается диссоциации, то показатель степени парциального давления соответствующего компонента равен /з. Если адсорбция или десорбция какого-либо из компонентов является самым медленным этапом реакции, то парциальное давление этого компонента исключается из знаменателя уравнения скорости реакции. [c.120]

Уравнения Бренстеда выражают взаимосвязь скорости реакции, катализируемой кислотами (осиованиями), с константой диссоциации [c.40]

Кислотная каталитическая константа скорости реакции к связана с константой диссоциации Ка уравнением Бренстеда [c.416]

Уравнение (63) описывает не только скорость крекинга-алкана при гомогенном зарождении цепей, но и случай,, когда реакция зарождения происходит на поверхности реактора в линейной области адсорбции алкана на стенках, но при этом под йо следует понимать константу скорости гетерогенной диссоциации молекулы М на радикалы. Однако, если реакция зарождения происходит на стенках в условиях, насыщения адсорбционного слоя, то скорость распада алкана изобразится другим уравнением [c.133]

Как и следовало ожидать, равновесие в интервале температур 300—900 К для сильно экзотермических реакций рекомбинации и диспропорционирования алкильных радикалов сдвинуто в сторону образования молекул. С ростом температуры константы равновесия этих реакций резко уменьшаются. Это означает, что растет роль реакций диссоциации и молекулярного диспропорционирования. Например, для реакции 15 (см. табл. 10.1), протекающей, как и все реакции диспропорционирования, без изменения числа частиц, температурная зависимость нормального сродства может быть приближенно описана уравнением (1.25) ЛС = —274-10 -( 36,8 Т, при 7400 К значение А.0 = О, т. е. ТС = д/ м.д = 1- Отсюда следует, что константы скорости прямой и обратной стадий равны между собой. Однако при более низких температурах, в частности при температурах крекинга, УС 2> 1 и йд > д т. е. равновесие рассматриваемой реакции сдвинуто в сторону образования молекулярных продуктов. [c.112]

Ускорение процессов гидролиза различных органических соединений добавками кислот или щелочей явилось предметом длительных и тщательных исследований. Было установлено, что скорость гидролиза снижается с уменьшением степени диссоциации добавляемых кислот. В последнее время получен ряд доказательств того, что в гомогенных жидких системах недиссоциированная молекула вещества, действующего каталитически, обладает определенной каталитической активностью. Чем сильнее каталитическое действие кислоты, тем интенсивнее и каталитическая способность ее недиссоциированных молекул по сравнению с ионами. Если скорость реакции представляет собой сумму скоростей, определяемых активностью молекулы и иона, действующих пропорционально их концентрации, то константа скорости реакции К определится уравнением [c.547]

Для вывода уравнения скорости этой ферментативной реакции запишем уравнение материального баланса по ферменту и выражения для констант диссоциации фермент-субстратного и фер-мент-ингибиторного комплексов [c.141]

Свойство заместителя оттягивать электронную плотность предполагается неизменным, а влияние этого явления на скорость реакции зависит от ее типа и условий. Если для кислотной диссоциации и еще для некоторых реакций оттягивание электронной плотности от реакционного центра приводит к облегчению процесса, то в других случаях, наоборот, это тормозит реакцию. Поэтому в общем случае константа скорости реакции может с ростом о как возрастать, так и уменьшаться, что отражается уравнением Гаммета [c.300]

Процесс диссоциации комплексов и процесс восстановления металла может и не быть обратимым. В таких случаях уравнение волны будет включать среди других факторов константу скорости самой медленной стадии (или электродной реакции, или реакции диссоциации комплекса). Так, например, обстоит дело в случае комплексных цианидов Zn (II) и Аи (III). [c.298]

Еще раз напомним, что в общем виде уравнение реакции диссоциации электролита записывается в виде (2)Поскольку в этом случае наблюдается обратимый равновесный процесс, то для-прямой (диссоциации молекул на ионы) и обратной реакций (ассоциации, т. е. соединения ионов в молекулы) можно записать скорости реакций [c.164]

Уравнение (III.6) применимо для адсорбции без диссоциации молекул на поверхности. Адсорбция газов на поверхности сопровождается диссоциацией их молекул на атомы. Тогда адсорбцию можно рассматривать как реакцию молекулы газа с двумя участками поверхности, скорость которой определяется уравнением [c.40]

Скорость окисления N0 (если пренебречь обратной реакцией диссоциации ЫО. ) выражается уравнением [c.153]

Хотя приведенные здесь примеры касаются лишь диссоциации протонов, уравнение Гаммета справедливо и для многих других процессов. Более того, поскольку скорость реакции связана со свободной энергией активации, можно установить корреляцию между константами скорости (гл. 6, разд.Д.5.д). [c.237]

Таким образом, из опытных данных следует, что кажущаяся энергия активации суммарной реакции не определяется энергией активации для стадии, которая, по мнению ряда исследователей [37, 49], определяет суммарную скорость. Действительно, из полученных результатов следует, что определяющая скорость реакции стадия [уравнение (24)] имеет весьма малую энергию активации, а ее предэкспоненциальный коэффициент достаточно велик, чтобы компенсировать малую константу равновесия диссоциации водорода, входящую в суммарную константу скорости. Такая зависимость смешанного типа противоречит пргдсгавлениям классической кинетики тем не менее она математически объясняет экспгримгнгатьныз данные и пока не предложено другого мэханизма, который бы в большей мере согласовывался с экспериментальными данными. [c.189]

Однако если в механизм реакции входит равновесие с участием слабых кислот или оснований, то можно наблюдать более высорсую скорость реакции в 020. Причина этого состоит в том, что константы диссоциации слабых кислот и оснований в О2О меньше, чем в Н2О (в 2—4 раза). Ионное произведение тяжелой воды 7(о2о = 0,145-10 также более чем в пять раз меньше, чем ионное произведение Н2О (разд. 35.4.1.4). Этот фактор становится особенно существен при кислотно-основном катализе. Вернемся к уравнению (135) можно легко понять, что в случае специфического кислотного катализа, т. е. при наличии предшествующего протолитического равновесия ([реакция (131)], скорость катализируемой реакции в О2О оказывается больше, чем в Н2О. Константа скорости в уравнении (135) равна [c.200]

Таким же образом можно рассмотреть процессы десорбции адсорбированных молекул или химической реакции диссоциации. Уравнение (18) помогает объяснить экспериментальные результаты. Действительно, в пределах одного образца увеличение температуры предварительной тренировки приводит согласно спектральным данным к удалению поверхностных гидроксильных групп, с которыми связываются водородной связью ад--сорбированные молекулы воды и муравьиной кислоты. Дегидроксилирование уменьшает энергию взаимодействия молекул воды и кислоты с поверхностью окисла за счет водородных связей, поэтому хемосорбционные центры становятся более доступными для адсорбата и скорость хемосорбции в первое время резко возрастает, пока не накладывается влТияние заряжения или химической реакции. [c.256]

Рассмотрим реакции, протекающие в плотных газах или жид-костях, когда коэффициент трения или частота столкновений реагирующих частиц с TqjMo raTHHMH существенно превышают юо. В этом случае на фазовой плоскости отсутствуют замкнутые траектории и, как было показано в предыдущем разделе, функция распределения подчиняется уравнению (2.22). В данном разделе будут определены скорости реакций диссоциации и рекомбинации в молекулу с помощью разработанного в первой главе аппарата построения неравновесных решений уравнения ФП /22/. [c.86]

Оба эти механизма описываются одинаковым кинетическим уравнением только до тех пор, пока диссоциация Ij находится в состоянии термического равновесия и число имеющихся в наличии атомов иода определяется термической константой равновесия согласно уравнению (22-23). При более высоких температурах диссоциация усиливается, и это дает такой же результат, как и повыщение константы скорости бимолекулярной реакции. Дж. Салливэн рещил проверить обе теории, изменяя концентрацию атомов иода по сравнению с нормальной, соответствующей термической диссоциации Ij. Он осуществил это при помощи ртутной лампы, пары которой излучают свет с длиной волны 578 нм, вызывающий диссоциацию Ij. Этот свет не должен оказывать на реакцию заметного влияния, если она протекает по бимолекулярному механизму, лишь несколько понижая концентрацию Ij. Но если реакция действительно вклкэчает стадию тримолекулярных столкновений с атомами иода, скорость реакции должна возрастать с интенсивностью облучающего света, поскольку при этом образуется больше атомов иода. [c.381]

Макроскопическая скорость реакции соизмеримо меньше макроскопической скорости релаксации. При этом микроскопические скорости реакции больше микроскопических скоростей релаксации уже для многих квантовых уровней (а не для некоторых, как было раньше), что означает нарушение равновесного энергетического распределения пе только вблизи порога, но и на нижних колебателып.тх уровнях. Может случиться так, что среди релаксационных процессов имеется процесс, обеспечивающий быстрьп обмен энергией и выравнивание распределения на нижних уровнях. В этом случае распределению по этим состояниям все же можно придать вид равновесной функции Больцмана, н6 не по обычной поступательной температуре Т, а по некоторой температуре Т. Она определяется предварительно из уравнений, учитывающих текущую концентрацию молекул и изменение их энергий в ходе процесса. Тогда уравнения сводятся к обычным Арренну-совым, по содержат не одну, а две температуры, характеризующие как фиктивное полное равновесие, так и фактическое равновесие по быстрой подсистеме. Для реакции мономолекулярного распада (диссоциации) таким быстрым процессом, устанавливающим равновесие, может явиться, например, резонансный обмен колебательными квантами. Зависимость макроскопического коэффициента скорости от значений Т, Т имеет вид [12] [c.98]

Возможен вторичный солевой эффект, заключающийся в воздействии добавляемого электролита на концентрацию одного из реагентов. Например, концентрация реагента А" ", существующего в растворе за счет неполной диссоциации молекул АВ по уравнению АВ г А+ + В", понижается при добавлении вещества, распадающегося в растворе с образованием ионов В . Если же реагентом являются нед-иссоциированные молекулы АВ, то их концентрация при этом увеличивается. Изменение концентрации реагента приводит к изменению скорости реакции. [c.299]

Эта реакция не может протекать по десятому порядку. Вероятность одновременного столкновения И) молекул равна нулю. Опытное изучение кннетикн этой реакции показывает, что ее порядок близок к первому. В таком случае сложная реакция протекает через р 1д элементарных стадий и наиболее медленная стадия определяет общую скорость реакции. В этом примере такой стадией, видимо, является диссоциация молекулы НоОз, протекающая по уравнению реакций первого порядка. [c.115]

Поскольку скорость реакций ассоциации определяется стадией диффузии, различие в константах кислотной диссоциации у разных слабых кислот можно приписать в первую очередь различию в скоростях отщепления протонов. Можно приблил<енно считать, что скорость реакций ионов гидроксила с различными слабыми кислотами такл е лимитируется стадией диффузии, так как значения констант скорости согласуются с уравнением (10.120). [c.316]

В 1937 г. Л.Гаммет на основании большого экспериментального материала предложил известное рст-уравнение, связывающее константу скорости реакции ароматического соединения с константой диссоциации соответствующей бензойной кислоты. Годом позднее М.Иванс и М.Поляни вывели эмпирическое соотнощение а = а АН для реакции атомов натрия с алкилгалогенидами. В 1954 г. Н.Н.Семенов рассмотрел и показал применимость такого соотношения к большому числу реакций радикального отрыва. В эти же годы (1952-1953) Р.Тафт выдвинул постулат об аддитивном влиянии структурных факторов. В 50-70-х годах был накоплен обширный экспериментальный материал по разнообразным реакциям ароматических и алифатических соединений и применению к ним уравнений Гаммета, Тафта и Поляни-Семеиова. [c.228]

Мономолекулярный аналог циклоамилоз — а-метилглюко-зид — значительно слабее влияет на скорости реакций. Уравнения типа (12.26) встречаются во многих ферментативных процессах. Константу скорости ккзт и константу диссоциации комплекса С-5 К, которая равна отношению можно определить графически методом Лайнуивера — Берка (уравнение (12.27)] при условии, что [С]о>[5]о, где (С]о и [5]о —начальные концентрации циклоамилозы и субстрата соответственно. Зависимость 1/( набл— нек) ОТ 1/[С]о [c.321]

При О °С сернистый ангидрид представляет собой слабо диссоциирующий растворитель с диэлектрической проницаемостью 15,6. Типичные константы диссоциации ионных пар равны 2,14-10 для бромистого тетраэтиламмония, 1,43-10" для бромистого калия, 2,7-10 для бромистого лития. Лихтин и Pao [43] установили, что удельная скорость o/ j [RBr] обменной реакции /г-нитробензил-бромида с бромидами щелочных металлов и четвертичным аммониевым бромидом уменьшается в 3,6 раза при увеличении концентрации соли от 10" до 5-10 . Изменение скорости количественно описывается уравнением [c.272]

Предложенная ] 1. Г. Гоникбергом с соавторами схема гомогенного деструктивного гидрирования алкилбензолов, включающих реакции типа (4) и (8), нашла впоследствии отражение в работе Силсби и Сойера [401], которые дополнили ее реакцией диссоциации молекулярного водорода на атомы. Этими авторами была изучена кинетика гомогенного деструктивного гидрирования толуола при 700—950° и атмосферном давлении (несколько опытов было проведено также при 500—600° и 250 атм). Скорость реакции w описывается уравнением [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология