Дегидрирование сульфидов

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны [8, 75], далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования (сульфид вольфрама, окись молибдена, платина и др.) [76—79]. В промыщленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия [7, 78, 80]. Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60% [c.330]

Дегидрирование сульфидов с высоким выходом тиофенов происходит при 300—500 °С, давлении 10 МПа над катализатором сульфидом рения, нанесенным на оксид алюминия [117]. [c.341]

Процессам дегидрирования сульфидов уделялось достаточно много внимания, о чем свидетельствует наличие монографий и обзоров, посвященных этому вопросу [13, 44]. В большинстве работ дегидрированию подвергали низкомолекулярные сульфиды, что не позволяло судить о поведении в этих условиях сульфидов нефтяного происхождения. Возможность селективного дегидрирования бициклических сульфидов показана в работе [71 ]. [c.18]

Реакции дегидроциклизации и дегидрирования сульфидов. Реакции дегидроциклизации алифатических и дегидрирования циклических сульфидов имеют важное практическое значение, так как открываются пути перехода от сульфидов нефти, ресурсы которых огромны, к таким ценным продуктам, как тиофены. [c.307]

Реакции дегидроциклизации и дегидрирования сульфидов сопровождаются параллельно протекающими реакциями крекинга по связи С—3 [18]. На одних и тех же катализаторах крекинг диэтилсульфида протекает с большей скоростью, чем крекинг тиофана, но ряды активностей катализаторов практически совпадают. Как видно из рис. 8, проявляется практически полная симбатность активности исследованных катализаторов в отношении крекинга диэтилсульфида и тиофана. [c.309]

Сераорганические соединения, содержащиеся в легких нефтепродуктах, в значительной части представлены моноциклическими сульфидами. Продукты дегидрирования сульфидов ряда тиациклопентана — тиофен и его гомологи, благодаря высокой реакционной снособности нашли широкое применение в различных областях промышленного органического синтеза для получения медикаментов, бактерицидов, инсектицидов, пластмасс и т. д. [c.148]

Дегидрирование циклических сульфидов с целью получения тиофена и его гомологов [c.341]

Получение тиофенов. В нефтяных сульфидах содержится значительное количество тиациклопентанов, дегидрирование которых может стать источником получения алкил тиофенов. Поэтому была проведена следующая работа [9]. Из сульфидов фракции 150—250° С арланской нефти выделены две узкие фракции сульфидов — 180—190 и 190—200° С, имеющие соответственно следующие характеристики [c.174]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами они активны как в реакциях гидрирования-дегидрирования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных соединений нефтяного сырья [119, 136]. Однако каталитическая активность молибдена и вольфрама недостаточна для разрыва углерод-углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно-ситовые свойства. Если же кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учитывать и специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмосиликате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводородов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего более глубокого превращения с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отнести к поли-функциональным. [c.250]

В органическом синтезе металлы (кроме Ад) применяют в процессах гидрирования для этих же процессов распространены и сложные катализаторы. Для реакций дегидрирования используются главным образом оксиды (МдО, 2пО, РегОз, СггОз), для процессов окисления — некоторые оксиды (СиО, УгОб), а также вольфраматы, молибдаты и металлическое серебро. В реакциях гидрирования наиболее активны платина н палладий, меньше никель еще более мягким действием обладают Ре, Со и Си. При окислении и дегидрировании Р1, Р(1 и N1 способствуют глубокому превращению реагентов это же относится и к хроматам. Мягкими катализаторами неполного окисления являются СиО, УгОв, вольфраматы, молибдаты. Оксиды и сульфиды молибдена и вольфрама нечувствительны к отравлению сернистыми соединениями. [c.441]

Окислительное дегидрирование углеводородов с серой рекомендуется проводить при 400—600 °С в присутствии сульфида вольфрама или молибдена при мольном соотношении углерод сера = 1. [c.187]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ (дегидрогенизация), отщепление водорода от молекулы орг соединения Осуществляется в присут катализаторов или под действием акцепторов водорода Каталитич Д и обратная р-ция - гидрирование - связаны подвижным термодинамич равновесием Протеканию Д способствует повышение т-ры и понижение давления Осуществляют Д обычно при т-ре > 300 °С и давлении 0,1-5 МПа при необходимости применение более высоких давлений сочетают с соответствующим повышением т-ры Катализаторы Д -обычно многокомпонентные системы, содержащие переходные металлы, их оксиды или сульфиды При Д молекула реагирующего соед образует комплекс с катализатором, распадающийся затем на Н, и продукт Д, десорбируемые с поверхности катализатора [c.10]

Известно, что цеолиты, содержащие катионы переходных металлов, например Си, Fe, Сг, Со, Мп, Mo,Ni и др., являются активными катализаторами окисления различных углеводородов [225 237 , оксида углерода, аммиака и водорода [238-241], а также окислительного дегидрирования циклогексана в циклогексен и бензол [242-244]. В этом нет ничего удивительного, поскольку соединения переходных металлов (соли, оксиды, сульфиды) как раз и применяются в качестве катализаторов для реакций окислительного типа [42). В зтих реакциях цеолиты с переходными элементами могут проявлять большую или меньшую активность и селективность по сравнению, например, с оксидами переходных металлов. Однако какой-либо существенной специфики цеолитов при этом не наблюдается. [c.104]

Сульфиды и оксиды молибдена с промоторами (оксиды кобальта и никеля) на носителе являются бифункциональными катализаторами, Они активны как при гидрировании - дегидрировании, так и в кислотно-каталитических реакциях. [c.815]

Мэкстед [45] отметил, что катализаторами, наиболее восприимчивыми к ядам, являются металлы. Окислы и сульфиды, используемые в качестве катализаторов, более стойки, но в разд. 6, В гл. VHI будет показано, что гопкалит, применяемый при окислении окиси углерода, отравляется парами воды и что многие катализаторы дегидрирования отравляются подобным же образом. Катализаторы крекинга, конечно, отравляются щелочами и газами основного характера. Металлические катализаторы отравляются [c.265]

Для сульфидных катализаторов на основе молибдена и вольфрама наиболеё характерно ускорение процессов, идущих с присоединением или отщеплением водорода. При этом сульфиды молибдена в реакциях гидрирования используются наряду или даже в большей степени, чем окислы, а сульфиды вольфрама несравненно больше окислов. В реакциях дегидрирования сульфиды молибдена в качестве исходных контактов применяются реже окисных катализаторов, хотя во многих процессах по переработке технического сырья окисные молибденовые катализаторы частично переходят в сульфидные за счет присутствия в исходных продуктах серусодержащих веществ. Сульфиды вольфрама в процессах дегидрирования употребляются наряду с окислами. В общем молибден- и вольфрамсульфидные катализаторы, так же как и окисные, используются в каталитической практике гидрирования — дегидрирования весьма широко, хотя и уступают таким типичным катализаторам указанных процессов, как никель, платина и палладий. [c.578]

В большинстве работ по дегидрированию сульфидов в качестве объекта исследования был выбран тиофан. Нагреванием тиофана с двумя молями элементарной серы при 200°С получен тиофен с выходом 28% [56]. При нагревании ти(м )ана с серой под давлением наряду с тиофеном образуется меркаптотиофен и 3,3 -битиофен [57] [c.107]

Каталитическое дегидрирование изопропилового спирта. Каталитическое дегидрирование изопропилового спирта осуществляется пропусканием его паров в смеси с водородом при 400 над пемзой, обработанной окисью цинка или сульфидом цинка над латунью или н<елезно-медно-цинковым сплавом и т. д. [c.209]

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

НИИ и температуре свыше 300° С. Обычно применяются температуры порядка 450—550° С. В качестве катализаторов используются металлы и окиси металлов IV, V и VI групп периодической таблицы, чаще всего базирующиеся на алюминии. Наиболее эффективны окиси хрома и ванадия, окись церия несколько уступает им, а окись тория хотя и проводит дегидрирование, но ароматизирует уже слабо [278, 283]. Были опробованы также никель на алюминии [275], нлатинизированный углерод [284, 285], окиси цинка, титана и молибдена, сульфид молибдена, активированный древесный уголь [279] и хлорид алюминия (металлический алюминий плюс хлористый водород) [286]. [c.103]

Реакция катализируется оксидами и сульфидами металлов восьмой группы периодической системы. В промышленности применяют железооксидные катализаторы К-22 состава ГзОз — 55—80%, СгзОз— 2—28%, К2СО3 — 15—35%. Эти катализаторы обладают достаточной активностью в реакции дегидрирования и имеют селективность по стиролу до 90%. [c.340]

Хотя сульфиды и окислы вольфрама как компоненты катализаторов дегидрирования должны были бы оказывать соответствующее влияние и на спирты, как уже давно показал Сабатье /8/, высокая каталитическая активность при дегидратации присуща вольфрамовой сини. Промьпцленность выпускает катализатор дегидратации, содержащий трехокись вольфрама (в условиях реакции она восстанавливается в пятиокись). [c.60]

Использование в химической промышленности синтетического тиофена и его производных затруднено вследствие ограниченности их ресурсов и высокой стоимости. Тиофен и его гомологи можно получить следующими способами взаимодействием ацетилена с сероводородом [81] бутадиена [82—83] или изопентана [84] с элементарной серой диолефина с сероводородом в присутствии алюминия [85] термическим разложением ди-этилтетрасульфида и его аналогов [86] на основе углеводородов и сернистого ангидрида [87] и др. Все эти методы характеризуются сравнительно низки выходом конечного продукта на исходное сырье и побоч1ШМИ реакциями. С хорошими выходами тиофены получают дегидрированием циклических сульфидов. [c.66]

Обе узкие фракции сульфидов дегидрировали при 450° С и атмосферном давлении на алюмохромомолибдено-вом катализаторе при мольном отношении водород сульфиды, равном 1 4, и продолжительности подачи сырья 45 или 60 мин. В этих условиях были получены тиофены с выходом 31 и 36% от узких фракций сульфидов, подвергшихся дегидрированию. [c.174]

Вольфрамсульфидный катализатор должен ускорять не только реакции гидрирования, но также и реакции дегидрирования гидроароматическнх соединений в ароматические. Термодинамические расчеты показывают, что такие реакции возможны ирн 500= С и давлении водорода порядка 50 атм. При нримене-нии в этих условиях вольфрамсульфидного катализатора имеет место частичное дегидрирование, которое сопровождается весьма интенсивным расщеплением гидроароматических соединений, причем происходит довольно быстрое уменьщение активности катализатора. Однако, как уже упоминалось ранее, расщепляющая активность сульфида вольфрама может быть подавлена добав- [c.269]

При каталитическом дегидрировании исходные вещества в газовой фазе пропускают над катализатором (высококипящие соединения можно дегидрировать и в жидкой фазе). Недостатком каталитического дегидрирования является чувствительность катализаторов— благородных металлов — к отравлению контактными ядами. В некоторых случаях этот недостаток можно преодолеть, применяя нечувствительные к ядам катализаторы, например мо-либдено-никелевые сульфиды. [c.38]

Освовные механизмы катализа. Каталитич. процессы, обусловленные переносом электрона (окисление, восстановление, гидрирование, дегидрирование, разложение нестойких кислородсодержащих соединений), относят к окислительно-восстановительному катализу. Типичными катализаторами для них являются переходные металлы и их соед. простые оксиды (У О,, МпОз, М0О3, Сг Оз), шпинели (Ре О , СиСг О , сульфиды (МоЗз, WS2) и др. для р-ций в р-рах-соли и комплексные соед. переходных металлов. Высокая каталитич. активность этих в-в объясняется тем, что атомы переходных металлов могут существовать в разл. степенях окисления, изменение к-рых не требует больших энергетич. затрат. В результате перенос электрона от реагента к катализатору осуществляется легче, чем в отсутствие катализатора от восстановителя к окислителю. При одноэлеюронном переходе образуются своб. радикалы, далее участвующие в р-ции. Напр., при переходе одного электрона от активного центра молибденового катализатора к кислороду образуется ион-радикал О , участвующий далее в каталитич. окислении (Мо " -(-63-> Мо " -(-+ О Оз + С Н - продукт). Существует окислит.-восста-иовит. К, с многоэлектронным механизмом, при к-ром не образуются своб. радикалы в качестве промежут. частиц. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагирующими молекулами возможны, если в активный центр катализатора входят неск. атомов переходного металла. Напр., в разложении Н,Оз активны комплексные соед., содержащие 2 иона Ре " в восстановлении мол. азота до N2 Н4-комплексные соед., содержащие 2 или более ионов 663 [c.336]

КАТАЛИЗАТОРЫ ДЕГИДРИРОВАНИЯ, ускоряют отщепление водорода от орг. соединений. К К. д. относятся гл. обр. разл, твердые в-ва, к-рые по составу можно разделить на неск. групп 1) оксиды щел.-зем., переходных элементов и РЗЭ, напр, Са, Zn, Ti, Zr, Сг, Mn, Fe, Mo, Th-K. д. спиртов, парафинов, олефииов, циклоалканов, циклоалкенов, гетероциклич. соед. 2) сульфиды, теллуриды, стибнды, арсениды, [c.339]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п- и р-проводимос-тями) они активны как в реакциях гидрирования -дегидрирования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод - углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум три-функциональными, а селективного гидрокрекинга - тетрафункцио- [c.586]

В приборе, изображенном на рис. 366 (см. выше), компактный, тщательно очищенный от пленки оксида металлический уран при 300 °С в ат-носфере водорода переводят в гидрид. Гидрид снова разлагают при 550°С. Процессы гидрирования и дегидрирования повторяют несколько, раз для получения тонкоизмельченного металлического урана. Порошок урана снова гидрируют, затем вводят стехиометрическое количество H2S при 550 С. Полученный сульфид в сухой камере, заполненной инертным газом, переносят в молибденовый тнгель и нагревают в атмосфере инертного газа или в высо-жом вакууме до 500—600 °С. [c.1322]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами они активны как в реакциях гидрирования — дегидрирования, так и в кислот-нокаталитичсских реакциях (см. катализаторы гидроочистки). [c.386]

Из других катализаторов реакции дегидрирования циклогекса-нола упоминают сульфиды металлов [129], однако из-за низкой активности они, по-видимому, не будут иметь практического значения. При дегидрировании циклогексаиола в присутствии дисульфида рения выход фенола 78,8% достигается только при 500— 550 °С. Побочными продуктами являются бензол, циклогексан,. циклогексен. При более низких (200—300 °С) температурах основным продуктом реакции наряду с фенолом является циклогексанон. Другие способы дегидрирования, как, например, обработка циклогексанона и его производных серой при высокой температуре [130], представляют лишь теоретический интерес. [c.281]

В первых сериях экспериментов в каче стве катализатора использовался 5%-ный палладий на угле. Предварительно его обрабатывали паром и снимали изотерму адсорбции азота. В других сериях использовали сульфид молибдена на окиси алюминия. Последний катализатор оказался особенно пригодным вследствие его низкой адсорбционной способности, благоприятствующей десорбции продуктов дегидрирования, которые поэтому быстро удаляются из реакционной зоны. Это сводит к минимуму возможность перегруппировок, примером чего может служить синтез 1-фенилазулена (V), который получается свободным от изомеров. [c.282]

Дальнейшие химические превращения вулканизатов утрачивают гетерогенный характер, но и на этой стадии концентрирование реагентов в микрообъемах имеет существенное значение. Об этом свидетельствует сильная деструкция сетки под действием элементарной серы (преобладающий разрыв активированных связей С—Н), а также дегидрирование внутримолекулярных сульфидов (например, тетраметиленсульфидов в тиофе-ны и т. д,). [c.219]

Окислительное дегидрирование I Винилэтилкетон Сульфид сурьмы 455° С. Выход 51% [229] [c.424]