Нитроанилин-пара

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Нитрофенолы. — Нитрование фенола разбавленной азотной кислотой приводит к получению смеси орто- и пара-изомеров, с некоторым преобладанием первого. Их легко разделить перегонкой с водяным паром реакционной смеси. о-Нитрофенол отгоняется с водяным паром, и его получают из дистиллята в практически чистом виде, а нелетучий пара-изомер остается в перегонной колбе вместе с динитрофенолами и другими примесями и его приходится более тщательно очищать. Летучесть о-нитрофенола, как и о-нитроанилина. с водяным паром обусловлена наличием хелатного кольца [c.293]

Приведите схемы получения из анилина изомерных нитроанилинов (орто. мета и пара). [c.192]

Нитроанилин-4-сульфокнслота (мета-нитроанилин-пара-сульфокислота) — однородная нерасслаивающаяся паста от светло-серого до светло-желтого цвета. Выпускают продукт двух сортов. [c.32]

Основность ароматических аминов ослабляется нитрогруппами, находящимися в орто- и пара-положении, причем наиболее сильное влияние оказывает нитрогруппа в орто-положении ж-нитроанилин, напротив, почти не уступает по основности анилину. Различие в основности нитроанилинов может быть использовало для их разделения. [c.578]

Нитроанилид хорощо кристаллизуется, плавится при 46°, но уже прн 100° бурно разлагается с выделением азота. Он очень неустойчив я при облучении, нагревании или обработке кислотами перегруппировывается в нитроанилины—преимущественно в орто-соединение, наряду с которым получается также небольшое количество пара-изомера [c.585]

Раствор и-нитроанилина добавляют в течение 2,5—3 ч, поддерживая температуру 60—70° С. Затем, продолжая перемешивание, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, подкисляют азотной кислотой до начала вспенивания, связанного с выделением окислов азота и азота и перегоняют с водяным паром, собирая 1,5—2 л дистиллята, из которого (частично уже в холодильнике) кристаллизуется и-динитробензол. По охлаждении осадок отсасывается на воронке Бюхнера. [c.117]

Нитроанилины—кристаллические вещества. Их пара- и метаизомеры желтого цвета о-нитроанилин оранжево-желтый. [c.492]

В производственных условиях некоторое количество о-нитроани лина можно выделить из маточных растворов, остающихся от операций кристаллизации нитроацетанилидов, отгонкой гидролизата с водяным паром (летучесть нитроанилина при перегонке с паром обусловлена образованием хелатов, см, том I 12.17). [c.240]

СКОПИН и магнитной дисперсии [36] показал, что ионные пары образуют сложные группировки. Данные по изменению активности компонентов раствора также позволяют утверждать, что ионные пары участвуют в каких-то сильных взаимодействиях. В табл. 2 приведены значення констант ассоциации пикрата тетрабутиламмония, которые подтверждают взаимодействие ионных пар с некоторыми растворителями (см. системы ацетонитрил— диоксан и /г-нитроанилин — диоксан). [c.23]

В стакане емкостью 500 мл растворяют 11,5 г нитрита натрия в 30 мл воды. Добавляют 7 г порошкообразной меди. При перемешивании нагревают смесь на водяной бане до 60 °С. Затем к смеси небольшими порциями прибавляют теплый прозрачный раствор 3,5 г п-нитроанилина в 30 мл воды, подкисленной 6 мл концентрированной серной кислоты. При добавлении новой порции раствора п-нитроанилина реакционная смесь вспенивается. Поэтому прибавление ведут постепенно при перемешивании в течение 2,5—3 ч, поддерживая температуру реакционной смеси 60—70 °С. После прибавления всего п-нитроанилина, не прекращая перемешивания, раствор охлаждают до комнатной температуры. Подкисляют азотной кислотой до начала выделения газов и перегоняют с водяным паром (рис. 15). Дистиллят охлаждают, выпавший п-динитробензол отфильтровывают. Выход 2,2—2,5 г. [c.168]

Метод основан на улавливании фенола из воздуха раствором карбоната натрия и фотометрическом определении по азокрасителю, образующемуся при взаимодействии фенола с диазотированным пара-нитроанилином [c.234]

Б. Кипятят 0,2 г препарата с 8 мл серной кислоты (—700 г/л) ИР с обратным холодильником в течение 30 мин. Охлаждают и фильтруют. Сохраняют осадок для испытания В. Сильно подщелачивают фильтрат путем прибавления раствора гидроокиси натрия ( — 300 г/л)ИР и проводят отгонку с водяным паром в течение 30 мин. Собирают отгон в 30 мл соляной кислоты (0,1 моль/л) ТР. К 2 мл раствора, содержащего отгон, прибавляют 0,2 г ацетата натрия Р и 10 мл раствора тетрабората натрия (10 г/л) ИР. Охлаждают смесь в течение 10 мин в ледяной бане, прибавляют 1 мл раствора 4-нитроанилина ИР1 и 2,7 мл раствора нитрита натрия (100 г/л) ИР и оставляют стоять на 30 мин. Прибавляют по каплям 2,5 мл раствора гидроокиси натрия ( — 80 г/л) ИР через несколько минут появляется интенсивное красное окрашивание. [c.298]

Сульфо- н сульфамидная группы. Остаток серной кислоты — группу ЗОзН— часто применяют как защитную и вводят прямым сульфированием [29, стр. 195—3801. Например, при нитровании анилина или ацетанилида нитрогруппа направляется преимущественно в пара-положение. Для получения о-нитроанилина в промышленности применяется метод Тэрнера [30]. Для этого ацетанилид сульфируют в п-ацетамидобензолсульфокислоту, которую далее нитруют сульфогруппа отщепляется при кипячении с 57%-ной серной кислотой (см. схему 6), К другим примерам относится получение о-бромфенола [31], 2-нитрорезорцина [32] и 3-бромпсевдоку- [c.196]

Проявлением орто-эффекта в случае о-нитроанилина (26) служит образование иона [М—ОН], который не характерен для его мета- и пара-изомеров [242]. [c.297]

Азоамин красный Ж, нитроанилин-пара—мелкокристаллический продукт от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Выпускают двух сбртов. Содержание аминов в сухом продукте I и II сорта—соответственно 98,5 и 98%, содержание влаги в продукте обоих сортов 15—20%. Температура начала плавления сухого продукта 146 и 145°. [c.368]

А. С. Салона и Л. А. Виноградова хроматографирование проводили нисходящим способом. На полоску хроматографической бумаги (ленинградская, быстрая ) наносили раствор дифенилолпропана в этаноле. Подвижной фазой служил раствор четыреххлористого углерода, насыщенный уксусной кислотой. Бумагу после удаления следов растворителя опрыскивали на воздухе 10%-ным раствором Na2 Oз и после высушивания проявляли, используя раствор диазотированного /1-нитроанилина. Количество примесей определяют по площади пятен. Если в дифенилолпропане содержались примеси в небольших количествах, примеси предварительно концентрировали экстракцией бензином БР-1. После испарения бензина получали примеси в виде сухого остатка, который растворяли в этаноле. В очищенном дифенилолпропане были обнаружены орто-пара-изомер дифенилолпропана и соединение Дианина. Погрешность метода 2—5 отн. %. [c.187]

II его метильное и метоксильное производные дают исключительно К-сульфокислоту, не сульфированную в ядре. Аналогично ведет себя, повидимому, и л-диметиламинонитробензол, но по причине слишком высокой растворимости продукты сульфирования не удалось точно проанализировать. К-Бензилнитроанилины не реагируют с бисульфитом натрия. л -Нитроанилин и его пара-изомер дают следующие продукты [c.147]

При нитровании простейшего фенола образуется смесь о- и п-нит-рофенолов. Эти соединения можно разделить перегонкой с водяным паром, так как при этом перегоняется только орто-изомер. ж-Нитрофе-нол получается из лг-нитроанилина через диазосоединение. [c.561]

Резонансные эффекты играют важную роль также для ароматических аминов. л1-Нитроанилин — более слабое основание, чем анилин этот факт можно было бы объяснить —/-эффектом нитрогруппы, но п-нитроанилин — еще более слабое основание, хотя -/-эффект для него должен быть меньще из-за большего расстояния. Понижение основности п-нитроанилина становится понятным при рассмотрении канонической формы I, вклад которой в резонансный гибрид [94] снижает электронную плотность неподеленной пары по срав- [c.343]

Изомерные о-, м- и /г-хлоранилины значительно более слабые основания, чем анилин они отличаются друг от друга по силе основности в зависимости от положения галоида в кольце, причем наблюдается такой же поряД Зк, что и в ряду нитроанилинов, но менее резко выраженный. Так как атом хлора, как известно из данных определения дипольных моментов, является электроноакцепторным заместителем, то указанное соотношение, очевидно, обусловлено сходством индукционных эффектов атома хлора и нитрогруппы. Введение метоксильной или этоксильной группы в пара-положение оказывает незначительное противоположное влияние. Наприме]), основность /г-анизидина и /г-фенетиди-на несколько выше, чем у анилина. Как можно было ожидать, дифениламин очень слаб Ое основание, и его соли, образующиеся при взаимодействии с концеитрированнымн кислотами, легко гидролизуются. [c.236]

Ослабление основности нитроанилина по сравнению с анилином было уже отмечено. От обычного анилина о- и п-нитроанилины (но не мета-изомер) отличаются еще и тем, что они легко вступают во взаи1 0действие со щелочами, в результате чего происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Эта реакция наглядно показывает, насколько легко нитросоединения подвергаются нуклеофильной атаке в орто-и пара-положения. [c.240]

Хотя сырая реакционная слесь обычно сильно окрашена, отделение галоидпроизводного от побочных продуктов и неорганических солей может быть легко проведено перепонкой с водяным паром, о- и п-Хлорбен-золы получаются с хорошим выходом. Метод применим также и для получения л -нитрохлорбензола свободного от других изомеров (выход 68—71%), поскольку чистый л -нитроанилин в настоящее время легко доступен. Для получения бромпроизводных по реакции Зандмейера амины диазотируют в сернокислом растворе и образовавшийся сульфат арилдиазония обрабатывают раствором однобромистой меди в избытке бромистоводородной кислоты полученный комплекс разлагают при нагревании. Выход п-бромтолуота, приготовленного этим способом из п-толуидина, составляет 70—73% так же легко из о-хлоранилина получают и о-хлорбромбензол. [c.260]

Примеры, указанные в этой главе летучесть о-нитрофенола с водяным паром большая летучесть с водяным паром более низкая температура плавления и большая растворимость о-оксиацетофенонов в лигроне по сравнению с л-изомерами. Примеры, приведенные ранее летучесть ацетоуксусного эфира в енольной форме отделение о-нитроанилина (в виде хелата) от п-нитроанилина перегонкой с водяным паром образование хелатов является причиной нерастворимости о-оксиазо-соединений в щелочи, летучести их с водяным паром и их низкой температуры плавления по сравнению с п-изомерами. [c.747]

Хотя реакция Скраупа является общим методом получения производных хинолина, однако гомологи и производные анилина обычно реагируют труднее и с меньшим выходом, чем сам анилин. Например, о-толуидин дает 8-метилхинолин с выходом 47% от теоретического, а реакции с нитроанилинами протекают с еще меньшими выходами, В зависимости от химической природы и положения заместителя в анилине получают производные хинолина, замещенные в положениях 5, 6, 7 или 8. Из орто-однозамещенных анилинов получают производные хинолина, замещенные в положении 8, из пара-однозамещенных анилинов—в положении 6. Мета-замещенные анилины дают смесь двух изомерных продуктов реакции, содержащих заместители в положении 5 и 7. Когда мета-заместитель в анилине принадлежит к ориентантам первого рода, образуются пре- [c.722]

Аммиак н метиламин вза1Гмодействуют лишь с орто- и пара-динитробензолами. давая соответствующие нитроанилины и ннтрометиламины по уравнению [c.134]

Бензилиден-л -нитроаиилин, В колбу Вюрца емкостью 50 мл пскещают 2,5 г бензальдегида, 2,8 г ж-нитроанилина (синтез см. Ю., 1/П, 168), 25 мл,. ензола (бензол легко воспламеняется, пары его ядовиты правил работы см. стр. 260) и несколько кипятиль-никоз, соединяют холодильник с алонжем (рис. 7 в Приложе-1п и I) и нагревают на электроплитке с закрытой спиралью до кипения. Используя в качестве приемника мерный цилиндр, отгоняют 22—24 мл бензола (обычно для этого требуется 25—30 мин). Остаток после охлаждения закристаллизовывается. Его перекристаллизовывают из минимального количества метилового спирта. Выход около 23 г (60% от теоретического) т. пл. 70 С. [c.125]

Остаток после перегонки с паром выливают горячим в стакан емкостью 1 л и охлаждают до комнатной температуры. При этом выпадает бурый осадок, который отсасывают на воронке Бюхнера и сушат при температуре 80°. Получают 56 г сырого нитрила а-хлор-Р-(п-нитрофёнил)-пропио-новой кислоты (80% от теоретического выхода, считая иЙ п-нитроанилин). [c.577]

Очевидно, вместе с увеличением возможности групп к сопряжению возрастает и батохромный сдвиг. Когда заместители разного рода (способные к сопряжению) расположены в пара-положении, происходит особенно сильный батохромный сдвиг для анилина (аминобензола) = = 230 ммк, для нитробензола 2Ш1ммк, для тг-динитробензола 266 ммк а тг-нитроанилин имеет интенсивный максимум поглощения при 381 ммк ( ), в то время как Ящакс Для д -нитроанилина 280 ммк. Такой значительный батохромный сдвиг A -полосы бензола под влиянием сопряжения используется химиками в самых разных целях, например для определения положения заместителя в бензольном кольце — для анализа смесей мета- и пара-замещенных. [c.621]

Для красителей особенное значение имеет присутствие на концах сопряженной цеии двух групп, способных к сопряжению, но носящих противоположный характер (в смысле электроотрицательности). Это ведет к сопряжению этих двух групп через всю соединяющую сопряженную цепь и к распределению заряда между этими группами. Одним из таких примеров, приведенных выпте, был га-нитроанилин. В качестве другого, еще более характерного примера можно указать на азометиновые красители. Они представляют собой соли с катионом, построенным из полиме-тиновой цепп с нечетным числом членов —СН=ь, которая заканчивается с одной стороны трехвалентным азотом, а с другой — четырехковалентным, положительно заряженным азотом (или подобными группами). Сопряжение неподеленной пары электронов трехвалентного азота с по-ложительньш зарядом через всю полиметиленовую цепь приводит к равномерному распределению заряда между обоими атомами азота [c.622]

Для образования соли диазония наиболее часто применяют два ароматических амина сульфаниловую кислоту и я-нитроанилин. Если пара-положеит фенола не занято, то сочетание происходит в этом положении в противном случае сочетание может произойти в орго-положении, хотя и гораздо медленнее. Если же в феноле заняты оба эти положения, то сочетания обычно не происходит. Этому могут мешать ароматические амины, многие из которых могут замещаться нитрозогруппами из-за избытка в смеси азотистой кислоты. Как правило, продукты разложения соединений диазония окрашены поэтому присутствие в реакционном растворе таких ве ществ, как соли металлов, ускоряющих разложение, может вызвать появление опаски и, следовательно, мешать определению. [c.32]

Если активность хлора в незамещенном ароматическом ядре невысока, то она становится значительно большей при благоприятном влиянии некоторых замещающих групп, например N02, ЗОдН, СО2Н, СНО (в орто- и пара-положениях к галоиду). При этом активность галоида, особенно при наличии не одной, а двух или трех реактивирующих галоид групп в соответственном положении, может быть так повышена, что по реакционности хлора такое соединение уподобляется алифатическим галоидопроизводным. Из наиболее интересных технически превращений здесь в первую очередь должно назвать получение и-нитроанилина из л-нитрохлорбензола [c.206]

Медь, осажденная иа пем.че из Си(Ы0д)2 обжиганием и восстановлением водородом при 325°, была испытана как катализатор восстановления нитрофенолов о-нитрофеноя восстанавливается водородом с медью прн 265°, пара-изомер — так же, но медленнее. Нитроанилины восстанавливаются в диамины (мета-изомер при 270—310°). Никель в этом случае менее активен 1 ). [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология