Энергия активации Энерги

Энергия активации Энергия активации [c.79]

Это уравнение, получившее название уравнения Аррениуса, характеризует зависимость константы скорости химической реакции к от температуры Т. Величина Е имеет размерность энергии и носит название энергии активации. Энергию активации можно определить как тот избыток энергии по сравнению со средней энергией молекул при [c.43]

Гетерогенная реакция рекомбинации атомов характеризуется вполне определенной энергией активации. Энергия активации рекомбинации атомов водорода на поверхности стекла равна [c.88]

Изобразите графически зависимости скорости реакции от температуры (пусть температура изменяется от О до с ) и от энергии активации (энергия активации изменяется от О до <хз). Укажите пределы применимости этого уравнения. Каков смысл экстремальных значений Т и акт Каковы значения к в этих условиях [c.141]

Однако практическое применение этого метода осложнено большими трудностями, связанными с вычислением энергии активации. Энергию активации приходится находить, используя эмпирические зависимости и данные по спектрам молекул. Поэтому и этот, более общий метод, хотя и был сформулирован в качестве абсолютного, является до сих пор полуэмпирическим, как и предыдущий метод расчета скорости реакции. Пока точность расчетов энергии активации оставляет желать много лучшего, да и получаемое согласие вычисляемых и экспериментальных значений энергий активации некоторой реакции всегда достигается несколько искусственно. [c.170]

Несмотря на эти ограничения, существуют многочисленные случаи линейной корреляции между изменением энергии активации, энергии связей, определяющих энергии взаимодействия реагирую- [c.412]

Здесь k — эмпирический параметр, который соответствует квадрату интеграла перекрывания и выбирается так, чтобы обеспечить согласие между расчетной и экспериментальной энергиями активации. Энергию активации находят как /щах- Де U вычисляют по формуле [c.89]

Для сложных многостадийных реакций величина Е, определяемая по ( И1.7.3), называется кажущейся энергией активации. Энергия активации многих реакций остается практически неизменной в широких интервалах температур, если их механизм остается при этом неизменным. [c.254]

Образуется непрерывная цепь реакций. Процесс течет по так называемому цепному механизму, используя для накопления энергии активации энергию самой реакции, т. е. этот процесс не стационарен по отношению к максвелл-больцмановскому распределению. Последовательность реакций 2а, 26,. .. называется стадией развития цепи. [c.271]

Е - энергия активации энергия одного моля квантов света (эйнштейн) е — мера полярности мономера [c.5]

Скорость электрохимических реакций, как и химических, может быть увеличена повышением температуры и применением катализатора. При повышении температуры растет доля активных молекул, при применении катализатора снижается энергия активации. Энергия активации электрохимической реакции может быь также снижена при изменении потенциала электрода по сравнению с его равновесным потенциалом, т. е. при поляризации. А так как при уменьшении энергии активации растет скорость реакции, то увеличение поляризации приводит к ускорению электрохимической реакции, т. е. к повышению плотности тока. И чем больше энергия активации процесса, т. е. чем медленнее процесс протекает в прямом и обратном направлениях при равновесии, тем большая поляризация требуется для обеспечения определенной скорости электрохимического процесса, выражаемой через плотность тока. Связь между электрохимическим [c.205]

Электронная конфигурация и геометрическая форма переходного комплекса могут ограничиваться запретами по симметрии. При образовании переходного комплекса происходит перекрывание орбита.лей. Этот процесс возможен лишь при условии, что орбитали имеют одинаковую симметрию. В противном случае процесс тормозится из-за очень большой энергии активации. Энергия колебаний атомов в молекуле может принимать различные значения, однако она ие может быть меньше нулевой энергии. Если бы энергия равнялась нулю, то скорость движения атомов тоже обратилась бы в нуль и мы могли бы точно определить координату атома, а это в силу принципа неопределенности невозможно. Минимальная энергия колебаний равна для атома и для системы атомов, следовательно, Лv, . [c.312]

Способ нахождения энергии активации. Энергию активации и пред-экспоненциальный множитель можно найти, определяя константу скорости реакции при различных температурах. [c.340]

Отметим, что десорбция физически адсорбированных частиц протекает очень быстро, поскольку практически не требует энергии активации. Энергия активации десорбции хемосорбированных соединений обычно превышает 20 ккал/моль, причем она почти всегда больше теплоты хемосорбции или равна ей. Та же величина физически адсорбированных соединений редко превышает несколько килокалорий на моль. Физическая адсорбция протекает при достаточно низких температурах, тогда как хемосорбция, связанная с действием более значительных сил, должна идти при температурах, существенно превышающих температуру кипения адсорбата при данном давлении. Физическая адсорбция фактически представляет собой процесс, в ходе которого происходит конденсация газа, причем адсорбат может образовывать на поверхности инертного твердого тела один или несколько слоев. Нри хемосорбции образуется мономолекулярный поверхностный слой. В каталитической реакции участвуют в основном хемосорбированные частицы, интенсивность взаимодействия которых с катализатором достаточна для протекания реакции. Слабо адсорбированные молекулы сохраняют свое электронное строение и легко [c.11]

Наибо,лее подробно влияние молекулярной массы на диэлектрические свойства полистирола и поливинилацетата изучено Колесовым [80], который показал, что изменение Гмакс дипольно-сегментальных потерь прн увеличении молекулярной массы сопровождается изменением энергии активации. Энергия активации достигает максимального значения в области молекулярных масс, соответствующих излому зависимости Тс — М, и при дальнейшем увеличении молекулярной массы уменьшается, асимптотически приближаясь к постоянному значению при М> 100 000. Для нефракционированных образцов изменение энергии активации с увеличением молекулярной массы значительно меньше (см. рис. 43). [c.97]

График на рис. 11 построен в координатах 1д т]—1/Г, что позволяет рассматривать углы наклона прямых как меру энергии активации вязкого течения. Повышение температуры оказывает более сильное влияние на вязкость тех полимеров, которые обладают более высокой энергией активации. Энергия активации течения полиэтилена (неполярного полимера) весьма мала, что обусловлено слабым межмолекулярным взаимодействием чем выше полярность, тем сильнее межмолекулярное взаимодействие и тем выше энергия активации. Наибольшая энергия активации наблюдается при течении этилцел-люлозы. [c.37]

Причиной торможения реакции перехода, как и других трудно протекающих реакций, является ее относительно высокая энергия активации. Энергии активации анодного и катодного переходов (соответственно и Е ) не являются постоянными величинами, как в химических реакциях. На них сильно влияет электродный потенциал, и чтобы понять соотношения, существующие между током (скоростью реакции) и потенциалом (перенапряжением перехода), нужно прежде всего знать, как именно влияет потенциал на величины Е . и Е . [c.139]

Процесс выхода может рассматриваться как разновидность реакции диссоциации. Когда включенная молекула перемещается к середине выходного отверстия, через которое она может проходить с равной легкостью как внутрь клетки, так и наружу, она совершает работу, равную ее энергии активации. Энергия активации определяет скорость выхода включенной молекулы. Значения энергии активации широко изменяются в зависимости от характера структуры молекулярной клетки, включенной молекулы и даже иногда от различия отверстий в самой клетке. Энергия активации высока, когда выделяющиеся молекулы проходят значительно ближе обычных ван- [c.48]

Особенно интересным в этих результатах является следующее. Предэкспоненциальный множитель бимолекулярной реакции 1, по-видимому, в 20 раз больше, чем частота столкновений реакция 2 имеет отрицательную энергию активации энергия активации реакции 1 меньше, чем энергия связи в озоне. Интересно далее отметить, что, хотя реакция 3 экзотермична (около i)3 ккал), тем не менее ее энергия активации равна 6 ккал. Кроме того, молекулы Ог, образованные по реакции 3, имеют избыток энергии в 99 ккал, разделенный между ними, и можно ожидать, что ввиду низкой энергии связи О3 <(24,6 ккпл) энергетическая цепь может поддерживаться этими горячими молекулами О2. [c.349]

Роль носителя в реакции гидрогенолиза циклопентана и его простейших гомологов в присутствии различных платиновых катализаторов исследована в работах [143, 151, 189—191]. Оказалось, что селективность гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов по связям а, б и в (см. с. 123) и соответствующие им значения кажущихся энергий активации (Е) в значительной мере зависят от носителя. Наиболее низкие энергии активации получены нри применении (10% Pt)/Si02 [190], наиболее высокие —на (20% Pt)/ [143, 151]. На Pt/ энергии активации гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов, а также самого циклопентана довольно близки (155—163 кДж/моль). При использовании в качестве носителей AI2O3, SIO2 и алюмосиликата энергии активации гидрогенолиза различаются сильнее метилциклопентан < этилциклопентан < циклопентан. Предполагают [190], что найденная закономерность связана с заметным проявлением электронодонорных свойств алкильных радикалов под влиянием кислотных свойств оксидных носителей использованных бифункциональных катализаторов. По-видимому, в случае СНз-группы это влияние сказывается сильнее, чем для СаНз-группы, что и приводит к найденным последовательностям энергий активации. Энергии активации гидрогенолиза этих трех углеводородов в присутствии названных катализаторов, а также относительные выходы продуктов гидрогенолиза [c.140]

В соответствии с изложенным в главе 2, средние свободные энергии активации, энергии ак1ивации, константы скорости и аррениусовские прсдэкспоненты химических реакций в МСХ. должны распределяться по закону [c.34]

Для разиы.х реакций с близкими значеннямн А [см. уравнение (XIV. 16)] константа скорости тем больше, чем меньше энергия активации. Энергия активации представляет собой потенциальный барьер, преодолеть который необходимо для протекания реакции. Предэксионенциальный член А соответствует общему числу столкновений двух молекул в единицу времени и может быть рассчитан из кинетической теории, а произведение отвечает числу ак- [c.225]

Можно предположить, что увеличение скорости реакции — результат возрастания числа соударений между частицами. Однако далеко пе каждое столкновение частиц приводит к их химическому взаимодействию. Акт взаимодействия может осуществляться между теми частицами, которые обладают повышенной энергией, достаточной для преодоления энергетического барьера — сил отталкивания, возникающих между электронными оболочками этих частиц. Такие реакциоипосиособные частицы называются активными, а энергия, необходимая для преодоления энергетического барьера,— энергией активации. Энергия активации — это па избыточная энергия, которой обладают молекулы по сравнению со средней энергией молекул при дайной температуре. [c.172]

Подобно другим катализаторам, ферменты, с термодинамической точки зрения, ускоряют химические реакции за счет снижения энергии активации . Энергией активации называется энергия, необходимая для перевода всех молекул моля вещества в активированное состояние при данной температуре. Другими словами, это энергия, необходимая для запуска химической реакции, без которой реакция не начинается несмотря на ее термодинамическую вероятность. Фермент снижает энергию активации путем увеличения числа активированных молекул, которые становятся реакционноспособными на более низком энергетическом уровне (рис. 4.11). На рисунке видно, что ферментативная реакция имеет более низкую энергию активации. Следует отметить, что как катализируемая ферментом, так и не катализируемая им реакция независимо от ее пути имеет одинаковую величину стандартного изменения свободной энергии (ДО). Действуя на скорость реакции, ферменты не изменяют равновесия между прямой и обратной реакциями, как и не влияют на величину свободной энергии реакции они лищь ускоряют наступление равновесия химической реакции. [c.133]

Под активными соударениями понимают такие и только такие, при которых составляющая кинетической энергии относительного движения вдоль линии центров сталкивающихся молекул превьшает некоторую величину е называемую энергией активации. Энергия активации связана с теплотой активации (величиной экспериментально определяемой) соотношением [c.45]

В СЛОЖНЫХ химических реакциях феноменологической мерой реакционной способности может быть эффективная константа скорости, а в элементарных реакциях — константа скорости элементарного акта. Константа скорости в соответствии с уравнением Аррениуса является функцией двух основных факторов предэкс-поненцнального множителя А и энергии активации. Энергия активации оказывает большее влияние на реакционную способность и, следовательно, играет первостепенную роль в определении реакционной способности. Значение предэкспонента может меняться лишь в более узком интервале (на несколько порядков). [c.47]

Энергии активации. Энергии аотивации устанавливались по зависимости lg м нaч, определяемой по расходу N02, о" Эти результаты представлены в табл. 3 и на рис. 5. [c.295]

С точки зрения модели Марса — Ван Кревелена, очень важно знать, какой процент атомов кислорода на поверхности в действительности принимает участие в каталитическом окислении. Васильев, Елович и Марголис [57] и Боресков [58] показали, что поверхности многих окислов энергетически неоднородны. Это подтверждается следующими фактами. Небольшой процент поверхностного кислорода может обмениваться с газообразным кислородом с исключительно низкой энергией активации. Энергия активации растет с увеличением степени кислородного обмена. Поскольку образцы Ройтера подвергались обработке в вакууме при 500 или 550° С, вероятно, наиболее лабильный кислород был уже удален еще до того, как были начаты изотопные эксперименты. [c.86]

Эйринг, Хиршфельдер и Тейлор [6] теоретически рассмотрели реакцию На-Ь Н2 — >Нз4- Н. Как и для большинства реакций с участием положительных ионов, можно ожидать, что эта реакция не будет иметь энергии активации. Энергия активации могла быть обусловлена лишь эндотерлмичностью реакции, что, по-видимому, в данном случае не имеет места. Вводя кажуш,уюся энергию активации, появляющуюся из-за противодействия поляризационной и центробежной сил, они получили следующее выражение для констапты скорости [c.312]

Подвижность электронов селена растет при нагревании. Энергия активации (энергия ионизации примеси или высота потенциальных барьеров, препятствуюших прохождению тока) составляет около 0,3 эв. [c.116]

Смотреть страницы где упоминается термин Энергия активации Энерги: [c.349] [c.172] [c.94] [c.77] [c.142] [c.296] [c.199] [c.143] [c.206] [c.172] [c.172] [c.212] [c.388] [c.417] [c.294] [c.59] [c.22] [c.121] [c.3] [c.896] [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология