Давление паров и состав растворов

Соотношения (VI, 136) называются вторым законом Коновалова, согласно которому экстремальные точки на кривой общее давление пара — состав раствора (или на кривой температура кипения — со- став раствора) отвечают растворам, состав которых одинаков с составом равновесного с ним пара. Жидкая летучая смесь такого состава называется азеотропом. [c.231]

Для некоторых растворов с положительным или отрицательным отклонением от закона Рауля кривые изменения давления пара От состава раствора имеют резко выраженный максимум или минимум (рис. 31). Максимум на кривой давление пара — состав раствора соответствует смеси с низкой температурой кипения, а минимум — отвечает смеси с наиболее высокой температурой кипения. [c.80]

Рис. 31. Диаграмма давление пара — состав раствора при положительном отклонении от закона Рауля с максимумом давления (/) и при отрицательном отклонении с минимумом давления (2)

Рис. 2. Диаграммы давление пара— состав растворов Не в Не

Диаграмма давление пара — состав раствора [c.126]

Рассмотрим более подробно диаграмму давление пара — состав раствора для ограниченно растворимых жидкостей на рис. 32. По оси ординат отложено давление, а по оси абсцисс — состав раствора в молярных долях второго компонента. Чтобы проследить зависимость изменения давления пара от состава раствора, будем прибавлять второй компонент к первому, что на диаграмме соответствует передвижению по оси абсцисс ог Л 2=0 (в точке А) до Л 2=1 (в точке В). При этом следует иметь в виду, что для любой точки диаграммы при различных количественных соотношениях обоих компонентов общая масса раствора должна оставаться постоянной. [c.127]

Типы диаграмм давление пара — состав раствора состав раствора — состав пара для расслаивающихся жидкостей [c.128]

Равновесие между тремя фазами жидкость—жидкость пар. Диаграмма давление пара — состав раствора Типы диаграмм давление пара—состав раствора и состав раствора — состав пара для расслаивающихся жидкостей Испарение ограниченно смешивающихся жидкостей [c.197]

На рис. VI, 2, 4, 5 и 6 общее давление пара бинарного раствора было представлено как функция состава раствора. В качестве аргумента можно также использовать состав пара, определяемый кривыми парциальных давлений и отличающийся от состава жидкого раствора. Таким путем можно получить вторую кривую того же свойства системы—общего давления насыщенного пара раствора в зависимости от другого аргумента—состава пара. [c.194]

На рис. XIV, 4,а представлена схема диаграммы для системы, в которой двум равновесным жидким фазам отвечает общий пар промежуточного состава. Подобная зависимость наблюдается, если давления пара обоих компонентов приблизительно одинаковы. Чем больше разница между давлениями пара компонентов, тем богаче пары более летучим веществом. В результате возможны случаи, когда один из компонентов представлен в паре богаче, чем в каждом из растворов. Диаграмма давление пара—состав подобной системы показана на рис. XIV, 4,6. Она строится совершенно так же, как диаграмма, показанная на рис. XIV, 4,а. [c.402]

На рис. 104 и 105 показаны типичные кривые зависимости давления пара от состава раствора в системах, свойства которых отклоняются от свойств простейших систем. Отклонения кривых давление пара — состав от линейной зависимости в сторону больших значений (рис. 104) принято называть. положительными, а отклоне- [c.310]

В качестве примера систем, в которых образуются соединения между молекулами компонентов (и не протекают в заметной степени другие процессы), можно назвать систему эфир — хлороформ. В подобных системах образование раствора сопровождается значительным выделением теплоты и наблюдаются отрицательные отклонения кривых давление пара — состав от линейной зависимости. [c.312]

Состав пара можно определить, если известны парциальные давления компонентов в паре. При постоянной температуре эти давления можно представить на диаграмме (рис. -55). На оси 1 ——2 откладываются мольные доли компонента 2, а соответствующие кривые представляют парциальные давления р1-и рг компонентов. Сумма этих значений дает общее давление пара над раствором [c.411]

К таким системам применим второй закон Коновалова точка максимума или минимума на кривой общего давления пара отвечает раствору, состав которого совпадает с составом равновесного с ним пара. При этом максимум на кривой давления (рис. VII, 5, а, точка с) соответствует минимуму на кривой температура кипения— состав (рис. VII. 5, (5, точка с) и наоборот (рис. VII. 6). [c.93]

Описанное свойство раствора отображено на Р — х-диаграмме (см. рис. IV. ) кривой 4, характеризующей зависимость состава пара над раствором от его давления [х" =/(/ )] и не совмещающейся с линией 3, изображающей зависимость давления пара над раствором от состава последнего 1Р = [ х)]. Например, над раствором состава л давление пара равно Р , а состав пара — X". Как видно из диаграммы, пар над раствором обогащен компонентом А, который в данном случае является более летучим, что соответствует первому закону Коновалова. [c.216]

Третье правило Вревского гласит, что если на фазовых диаграммах давление пара — состав (температура — состав) имеется максимум (минимум), то при изменении температуры изначально азеотропного раствора состав пара и состав азеотропа меняются в одном направлении если на фазовых диаграммах давление пара — состав (температура — состав) имеется минимум (максимум), то при изменении температуры изначального азеотропного раствора состав пара и состав азеотропа меняются в противоположном направлении. Эти положения проиллюстрированы рис. 1 1.6. [c.196]

Для растворов, которые точно подчиняются закону Рауля, кривые температура — состав могут быть построены по расчетным данным. Если же смесь дает отклонения от закона Рауля, то кривая может быть построена по опытным данным. Однако, если отклонения эти очень велики, то на кривых давление пара — состав (или температура кипения —состав) может появиться максимум или минимум в зависимости от того, положительные или отрицательные отклонения проявляют эти растворы. В точках максимума или минимума кривая жидкости обязательно коснется кривой пара. Такая точка, в которой состав пара и состав жидкости одинаковы, называется азеотропной точкой. Смесь кипит как одно целое, и разделить смесь на составные части путем перегонки оказывается невозможным. [c.200]

На рис. 10.3 изображена типичная диаграмма давление пара — состав для раствора, имеющего не слишком большие положительные отклонения от идеальности. Температура предполагается постоянной. Верхняя линия, представляющая зависимость давления насыщенного пара над раствором от состава жидкости, называется кривой жидкости. Нижняя линия отвечает зависимости этого же давления от состава пара и называется кривой пара. Состав фаз, как и раньше, характеризуем с помощью молярной доли вещества В. [c.190]

Кроме диаграмм давление пара — состав используются диаграммы температура кипения раствора — состав. Такие диаграммы содержат зависимости температуры кипения раствора от состава жидкой и паровой фазы при постоянном внешнем давлении. Линии такой диаграммы тоже называются кривыми пара и жидкости и разделяют диаграмму на области, соответствующие различному фазовому состоянию системы. [c.191]

Если раствор имеет не очень большие отрицательные отклонения от идеальности, то принципиальный характер диаграмм сохраняется, лишь изгиб соответствующих кривых изменяет свое направление. Однако возможен случай, когда положительные или отрицательные отклонения настолько велики, а давления насыщенного пара и температуры кипения компонентов так близки, что кривые пара и жидкости проходят через максимум или минимум. Соответствующие диаграммы давление пара — состав и температура кипения — состав изображены на рис. 10.4. [c.192]

При значительных отклонениях на кривой зависимости давления пара над раствором от состава появляется максимум (при положительных отклонениях) или минимум (при отрицательных), т. е. давление пара смеси становится большим, чем р° каждого из компонентов (или соответственно меньшим) (рис. 3.6, а). В точках, соответствующих максимуму или минимуму, состав пара совпадает с составом жидкости второй закон Коновалова). Такие смеси называются азеотропными. Азеотропную смесь путем перегонки разделить нельзя. Возьмем, например, смесь, отвечающую точке а на рис. 3.6,6. При кипении пар в соответствии с первым законом Коновалова должен обогащаться компонентом В. Фракционная перегонка раствора такого состава приводит к концентрированию в остатке компонента А, а в конденсате — азеотропной смеси. [c.118]

Для смеси, соответствующей максимуму на кривой, добавление как компонента А, так и компонента В приводит к понижению давления пара над раствором. Поэтому состав пара не будет отличаться от состава раствора. [c.119]

Изучение диаграмм давление пара — состав показывает, что компоненты раствора ведут себя не так, как это следовало бы ожидать на основании теоретических предпосылок. Для идеального раствора парциальное давление пара любого -го компонента р,- пропорционально его мольной доле /У , причем коэффициент пропорциональности численно равен давлению пара над чистым компонентом при данной температуре [c.103]

Точки максимума и минимума на кривой общего давления пара отвечают растворам, состав которых одинаков с составом равновесного с ним пара. [c.177]

IX-2-13. При данной температуре давление паров чистых С и D равно 550 и 250 мм рт. ст. соответственно. С помощью простого графического построения определите а) общее давление пара над раствором, содержащим 25 мол.% О б) парциальное давление D в смеси в) состав раствора, давление пара которого равно 500 мм рт. ст. Примите, что раствор идеальный. [c.96]

Рис. V.28, а отличается от рассмотренного рис. V. 27 только тем, что на нем отсутствуют кривые парциальных давлений.) В области, заключенной между кривыми пара и жидкости, показаны ноды 1т и fe, которые связывают составы сосуществующих растворов и их равновесных паров. До тех пор, пока растворы одного компонента в другом остаются ненасыщенными, т. е. составы растворов лежат в гомогенной области, а давление пара изменяется по кривым р С или p D, каждому составу раствора соответствует только ему одному присущий состав пара. Например, точке xi соответствует давление пара pi. Раствор Xi сосуществует с паром состава Хт, так же как на диаграммах для гомогенных растворов. В системах, описываемых рис. V. 28, а пар по сравнению с жидкостью обогащен одним из компонентов (В или А) в зависимости от того, по какую сторону от точки О находятся составы растворов. [c.302]

Следовательно, при постоянной температуре давление пара над таким раствором является линейной функцией его состава. Из закона Рауля следует, что парциальные давления компонентов также линейно зависят от состава. Это иллюстрируется рис. У.7, на котором представлена диаграмма давление пара — состав для бинарного совершенного раствора. [c.128]

Пар, находящийся над идеальным жидким бинарным раствором, всегда богаче тем его компонентом, который имеет большее давление паров. Это обстоятельство нетрудно понять, если учесть разницу в летучести двух компонентов раствора. Внесем изменения на рис. 12.4 так, чтобы на нем было показано не только давление паров над раствором, но и состав этих паров. На рис. 12.7 точка А указывает давление паров над раствором, содержащим 0,5 мол. доли 1-го компонента. Эти пары содержат, однако, больше 0,5 мол. доли 1-го компонента, в чем можно убедиться, конденсируя часть паров, находящихся в равновесии с раствором в точке Л, и анализируя их состав. Если сконденсировать пары, соответствующие точке А, в жидкость, состав последней будет соответствовать точке В. Давление паров над полученной жидкостью указано на рис. 12.7 точкой С состав этих паров определяется точкой О. Перечисленная совокупность точек показывает, что последовательными испарениями раствора и конденсациями его паров, или, как говорят, фракционной перегонкой, можно отделить одну от другой компоненты идеального бинарного раствора (см. разд. 2.3). При каждом процессе испарения будет происходить обогащение полу- [c.212]

Основные типы диаграмм давление пара—состав раствора были приведены в главе VI. В идеальных растворах парциальное давление насыщенного пара является линейной функцией состава, выражениого в молярных дробях. В случае положительных отклонеиий от идеальности наблюдаются положительные отклонения парциального давления пара от аддитивности. И наоборот, при отрицательных отклонениях свойств раствора от свойств идеального раствора имеют место отрицательные отклонения парциального давления пара от аддитивности. [c.476]

Для изучения равновесия пар — жидкий раствор применяют два типа диаграмм состояния 1) диаграммы давление пара — состав (Т = onsi), 2) диаграммы температура кипения — состав (Р = = onst). Диаграммы состояния для различных типов растворов (/-идеальный раствор, 11(111) — реальный раствор с незначительным положительным (отрицательным) отклонением от идеальности, IV(V) — реальный раствор со значительным положительным (отрицательным) отклонением от идеальности представлены на рис. 130, на котором приведены, кроме того, диаграммы состав жидкого раствора — состав пара. Для изучения равновесия пар — жидкий раствор чаще используются диаграммы температура — состав, называемые диаграммами кипения. Рассмотрим диаграммы кипения для некоторых реальных систем (рис. 131 — 133). На этих диаграммах фигуративные точки а н Ь соответствуют температурам кипения чистых компонентов при данном внешнем давлении Р. При температуре кипения чистого компонента система инвариантна (С =1—2 + 1 = 0). Та из двух жидкостей, которая обладает более низкой температурой кипения при заданном давлении, соответственно будет более летучей при данной температуре. Каждая из диаграмм кипения имеет две кривые, разделяющие диаграмму на три области I — область пара (С = 2—1 -f- 1 = 2), II — область жидкости (С =2—1 + 1 =2), III — область равновесия пара и жидкости (С =2—2 +1 =1). [c.389]

В уравнении NRTL, как и в уравнениях Вильсона п Хейла разность kij—/. г выражает неистинные, а эффективные энер ГИИ межмолекулярного взаимодействия и поэтому расчет кон стант из свойств чистых компонентов практически невозможен Общепринято константы уравнения определять по эксперимен тальным данным равновесия пар — жидкость или жидкость -жидкость. В обоих случаях константы находятся решением сис темы нелинейных уравнений, которая из-за их сложности обычн выполняется методами поиска координат минимума целево функции. В качестве целевой может быть использована сумм квадратов невязок опытных и расчетных значений параметро равновесия (состав, температура, давление пара над раствором или их функции (коэффициенты активности, свободная энерги смещения, коэффициенты распределения), уравнение (9). [c.6]

Осуществить расчет примера 2 графическим путем, построив диаграмму давление пара — состав жидкости. Ради упрощения ввести следующие обозначения (индексы) Н2О —Д 6H5NH2 —2, насыщенный раствор анилина в воде —н-2 и насыщенный раствор воды в анилине — н-1. [c.205]

Если оба компонента раствора — достаточно летучие жидкости, то давление насыщенного пара над раствором равно сумме пар.< ииальных давлений пара каждого компонента. Для идеальных растворов давление иасышенного пара любого из компонентов над раствором пропорционально его молярной доле [см. уравнение (111.7)1. На диаграмме давление пара —состав (рис. 27> для идеального раствора, состоящего из компонентов А и В, зависимость парциальных давлений от состава раствора выра жается прямыми рд и рв. Каждая из этих прямых описывается соответствующим уравнением закона Рауля [c.77]

Настоящие соображения имеют силу для чистой металлической поверхносп . Наличие отложений искажает эту схему, поскольку появляется еще третье условие, действующее на температуру точки росы, а именно — давление пара насыщенных растворов, входящих в состав отложений. В результате, температура точки росы может еще более повыситься. Измереиия температуры точки росы, произведенные посредством особого электрического прибора, показали, что при содаржании 8О3 в газах в количестве 0,015% конденсация на чистой металлической поверхности имеет место при температуре 80— 100 С. Дополнительное повышение этой температуры, вызываемое отложениями, содержащими соли железа, можно оценить в 20-ь- 30° С. [c.102]

Силы, соединяющие частицы ионного кристалла в единое целое, очень велики, поэтому многие свойства таких кристаллов значительно отличаются от свойств молекулярных кристаллов. Как правило, вещества ионного типа имеют высокие температуры плавления и кипения и характеризуются чрезвычайно низким давлением паров они растворяются только в наиболее полярных растворителях. Хотя ионным веществам приписывают обычные формулы (например, Na l, Сар2, А12(804)з и т. д.), сведения о строении их кристаллов не дают никаких оснований считать, что они обладают молекулярным составом. В связи с этим следует напомнить, что формулы ионных веществ отражают лищь брутто-состав ионных частиц. На основании формул нельзя сделать выводы о расположении частиц в веществе или о его молекулярном составе. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология