Давление пара чистого вещества температуры

На этом рисунке кривая AD показывает зависимость давления насыщенного пара чистого жидкого растворителя от температуры, кривая БС—давление пара чистого твердого растворителя, кривые Л D, А" D" и давление пара растворителя над растворами нелетучего вещества с постоянными концентрациями х <,х"<х" и т. д. [c.233]

Равновесное давление пара представляет собой меру способности молекул переходить из жидкой фазы в паровую. Как мы видели, эта способность больше при высоких температурах и меньше при пониженных температурах. Она также снижается при уменьшении числа молекул жидкости, которые могут испаряться. Если в растворе половина молекул воды, а половина молекул какого-либо другого вещества, то давление паров воды должно быть вдвое меньше, чем у чистой воды. В общем случае если Хд-мольная доля компонента А раствора и р д-давление пара чистого вещества А при данной температуре, то давление паров вещества А над его раствором определяется соотношением [c.135]

Давление пара чистых веществ определяется их природой и зависит только от температуры. Поэтому при разделении смеси веществ, принадлежащих к одному гомологическому ряду, выбор неподвижной фазы не имеет столь решающего значения, как в случаях разделения смеси веществ, относящихся к различным гомологическим рядам. [c.173]

Таким образом, для чистых веществ в этом случае мы будем иметь две фазы. При этом температура I однозначно определяет давление р. Типичный пример — кривые давления паров чистых веществ. [c.326]

Давление пара чистого вещества. Жидкость, помещенная в замкнутое эвакуированное пространство, испаряется до тех пор, пока давление ее пара не достигнет определенной величины, зависящей только от температуры. Пар, образующийся в этих условиях, называется насыщенным паром. [c.73]

Техника определения зависимости давления паров чистых веществ от температуры в настоящее время находится на таком уровне, что обеспечивает более высокую точность измерений, чем достигаемая при экспериментальном исследовании равновесия между жидкостью и паром. Существенная погрешность может возникнуть лишь за счет содержания примесей в применяемых веществах. Обнаружить эту погрешность можно только, сравнивая использованные данные о зависимости давления паров от температуры с данными других авторов. [c.86]

Механизм распределения компонентов между носителем и неподвижной жидкой фазой основан на растворении их в жидкой фазе. Селективность зависит от двух факторов упругости пара определяемого вещества и его коэффициента активности в жидкой фазе. По закону Рауля, при растворении упругость пара вещества над раствором p прямо пропорциональна его коэффициенту активности у, молярной доле Л , в растворе и давлению паров чистого вещества при данной температуре [c.298]

Если ХА=и то есть речь идет о чистом веществе А, то рр = К. = р, то есть давлению пара чистого вещества при данной температуре. Подставив это значение К в уравнение (4), получаем [c.79]

Давления паров чистых веществ при разных температурах. Правило Дюринга и диаграмма Кокса. Несмотря на то, что в литературе имеется ряд данных по изменению давления пара с температурой [34 — 40, 42], однако и до сих пор сведения в этой области являются далеко не полными, Поэтому были предложены различные способы для более удобного пользования имеющимися в нашем распоряжении данными и для более сжатого их выражения. Основным уравнением, связывающим давление пара и температуру, является уравнение Клаузиуса—Клапейрона [c.19]

Техника определения зависимости давления паров чистых веществ от температуры в настоящее время обеспечивает более высокую точность получаемых данных, чем обычно достигаемая точность экспериментального определения составов равновесных жидкости и пара. К тому же давления паров входят в подынтегральное выражение в виде отношения. Это нивелирует возможные при экспериментальном исследовании систематические погрешности в измерении давлений паров чистых компонентов. Благодаря этому при обработке и проверке данных о равновесии между жидкостью и паром можно не принимать во внимание погрешность в измерении давлений паров чистых компонентов. [c.166]

Для определения давления паров чистых веществ Рш в том случае, когда известны лишь нормальная температура кипения, критическая температура и критическое давление, можно воспользоваться зависимостью [c.25]

Иногда требуется установить разность давлений пара, например если речь идет об определении молекулярного веса на основании понижения давления пара. Этот метод, в котором сравнивают упругости пара растворителя и раствора при равных условиях, по сравнению с наиболее употребительными методами, основанными на измерении повышения точки кипения или понижения точки замерзания, имеет то преимущество, что его можно применять в очень широкой области температур. Если в распоряжении имеются чистые вещества, то о чистоте полученного продукта можно судить, сравнивая давление его пара с давлением пара чистого вещества в этом методе не предъявляют высоких требований к постоянству температуры ванны. [c.450]

Закон Рауля. Ранее, в связи с уравнением Клапейрона-Клаузиуса, мы рассмотрели зависимость давления пара чистого вещества от температуры. Допустим, что растворитель находится в равновесии со своим паром при некоторой температуре Т. Если мы теперь растворим в жидкой фазе растворителя какое-нибудь вещество, то для сохранения равновесия давление пара должно измениться. Если первоначальное давление пара растворителя было Р, то после добавления растворяемого вещества стало Р + АР. При этом АР имеет отрицательный знак в силу хотя бы того, что количество молекул растворителя в растворе уменьшается, а, следовательно, уменьшается и давление пара растворителя над раствором, т. е. в паровую фазу выходят меньшее число частиц растворителя, чем в чистом растворителе. В новом состоянии равновесия химический потенциал растворителя р так [c.104]

Газохроматографическое разделение анализируемой смеси происходит, как известно, благодаря тому, что ее составные части распределяются в различном соотношении между жидкой и газообразной фазами и вследствие этого перемещаются по колонке с различными скоростями. Отсюда следует, что, чем больше различаются коэффициенты распределения компонентов смеси, тем легче они разделяются. Согласно Херингтону [1], отношения коэффициентов распределения К1 и К2 и соответствующих приведенных удерживаемых объемов зависят от давления паров чистых веществ при температуре колонки р°1 и р°2 и их коэффициентов в неподвижной фазе при бесконечном разбавлении 7° и следующим образом [c.69]

Определение давления пара чистых веществ и их смесей проводили в эбулиометре (рисунок), соединенном с маностатом, в интервале температур от 150 до 200° С. [c.148]

Это уравнение можно проинтегрировать графически, построив кривую зависимости функции (1 — РР)/С от давления чтобы получить значение 1п величину площади, заключенной между кривой, осью абсцисс и ординатами О и Р, умножают на величину Здесь — давление пара чистого вещества при температуре Т и при отсутствии внешнего давления на жидкость р — давление пара при той же температуре, когда жидкая фаза находится под давлением Р. [c.67]

Ра = К = Ра,т. е. давлению пара чистого вещества при данной температуре. Подставив это значение К в уравнение (4), получаем [c.86]

По сравнению с законом Рауля в выражении закона Генри константа К заменяет давление пара чистого вещества p , . Величина К является экспериментально определяемой функцией температуры. [c.45]

Влияние нелетучего растворенного вещества на кривую давления пара жидкости показано на рис. 18-12. При любой температуре давление пара понижено на часть своего первоначального значения, пропорциональную Хд, так что кривая давления пара раствора (штриховая линия) следует за кривой давления пара чистого растворителя (сплошная линия), оставаясь все время ниже ее. [c.140]

В прямой зависимости от давления насыщенного пара раствора нелетучего вещества находится температура его кипения. Температурой кипения жидкости является температура, при которой давление ее паров становится равным внешнему давлению (100° С для воды, 80° С для бензола при Я = 1 атм). Следует обратить внимание на важное отличие раствора от чистого вещества. Температура кипения раствора отвечает его равновесию с первым пузырьком пара (начало кипения). Действительно, в силу нелетучести растворенного вещества утрата раствором даже ничтожно малого количества испарившейся жидкости приводит к увеличению концентрации раствора. Она будет отличаться от первоначальной и поэтому свойства раствора станут иными. [c.152]

Когда чистая жидкость В находится в равновесии со своим паром, свободная энергия жидкого и парообразного вещества В должна быть одинаковой. Испарение и конденсация происходят с одинаковой скоростью. Если к жидкости добавляется небольшое количество нелет чего растворенного вещества А, свободная энергия или способность к испарению вещества В в растворе понижается, поскольку некоторая часть молекул раствора, достигающая поверхности раздела жидкости и газа, относится к веществу А, а не к В. Однако обратная тенденция, конденсация пара в жидкость, остается неизменной, потому что в паровой фазе отсутствуют молекулы типа А, которые могли бы помещать молекулам типа В конденсироваться. При постоянной температуре частота, с которой молекула жидкости достигает поверхности с достаточной кинетической энергией, чтобы перейти в паровую фазу, одинакова в чистом веществе Вив растворе, если считать, что раствор обладает идеальными свойствами (рис. 18-11). Однако предполагается, что растворенное вещество А является нелетучим. Поэтому не все молекулы, достигающие поверхности с указанной энергией, могут на самом деле покинуть жидкость. Если 1% молекул в растворе принадлежит к типу А, то давление пара В составит лишь 99% давления пара чистого вещества В. Это утверждение основано на законе Рауля [c.139]

Величина ро в уравнении кривой фазового равновесия = Ро ТУ х, Т)х — давление пара чистого вещества— характеризует способность вещества к испарению. Назовем эту способность летучестью. Используя величину ро(Т), а также уравнения состояния для пара и жидкости, можно определить, какая доля вещества, первоначально помещенного в закрытый сосуд в виде пара, после установления равновесия при температуре Т перейдет в жидкое состояние, а какая останется в паровой фазе. Ясно, что чем выше летучесть вещества, т. е. чем выше ро Т), тем доля, оставшаяся в паровой фазе, будет выше. Парциальное давление компонента р, характеризует его способность к десорбции (эту способность будем называть летучестью компонента над данным раствором). Используя зависимость р = р Ту х, Т)х, можно также достаточно просто (по крайней мере для нелетучего растворителя) рассчитать, какая часть данного компонента, помещенного в закрытый сосуд с растворителем, окажется после установления равновесия при температуре Т в паровой фазе, а какая — в растворе. Чем выше рк при данном х, т. е. чем более лсту чим [c.40]

Неароматические углеводороды, будучи неполярными, являются очень хорошими растворителями для всех анализируемых веществ углеводородного типа. На этих неподвижных фазах алканы обладают максимальными (по сравнению с другими неподвижными фазами с сопоставимыми значениями вязкости) удельными удерживаемыми объемами, которые значительно больше, чем можно было бы ожидать из давления пара чистых веществ. Взаимодействие таких фаз как с неполярными, так и с поляризуемыми или полярными анализируемыми веществами определяется исключительно или преимущественно дисперсионными силами. Поэтому спирты, например, элюируются значительно быстрее из колонок с углеводородными фазами, чем из сопоставимых колонок с полярными фазами. Кроме того, межмолекулярные силы, вызывающие ассоциацию спиртов, не-действуют при малой концентрации спирта в неподвижной фазе, так что удельные удерживаемые объемы на практике даже меньше, чем это следовало бы из температур кипения. Углеводороды в качестве неподвижных фаз особенно пригодны для отделения первичных, вторичных и третичных спиртов от других органических соединений, и прежде всего от кислородсодержащих веществ. По данным автора, это относится также к отделению перфторированных углеводородов от нефтори-рованных или частично фторированных углеводородов. Разделение углеводородов на неподвижных фазах этой группы происходит, как правило, в соответствии с их температурами кипения. В этом смысле обсуждаемые фазы неселективны по отношению к углеводородным соединениям или обладают лишь небольшой селективностью. [c.125]

Здель Рх и Рч — парциальные давления пара компонентов (изотопных разновидностей) 1 и 2 над смесью, Р и Р — давления пара чистых веществ 1 и 2 при температуре смеси. Из (1.1) — (1.3) для коэффициента разделения идеальной смеси (ао) имеем [c.9]

Настоящий пластификатор должен иметь температуру кипения не ниже 250°. Естественно, что на практике давление паров пластификатора значительно ниже давления паров чистого вещества вследствие присутствия в композиции значительных количеств смол, производных целлюлозы илн других пленкооб-разователей. Поскольку испаряться могут только молекулы пластификатора, находящиеся на поверхности пленки, необходимо принимать в расчет скорость диффузии пластификатора внутрь пленки. Благодаря диффузии замедляется испарение даже очень. летучих пластификаторов. [c.174]

Относительная летучесть — это отношение летучестей чистых веществ или компонентов смеси (числитель — большая летучесть, в данном случае — эфира). Летучесть—отношение парциального давления вещества к его мольной доле в жидкой фазе при определенной температуре. Для идеальных смесей (и чистых веществ) летучесть при постоянной температуре не зависит от состава раствора и равна давлению пара чистого вещества, а относительная летучесть — отношению давлений чистых компонентов. — Лрил. переводчика. [c.29]

Из различных методов расчета давления пара жидкостей в данной главе рассматривается только корреляции Риделя, так как они дают лучшие результаты и просты в применевии. Согласно правилу фаз, давление пара чистой жидкости является однозначной функцией температуры насыщения, поэтому все данные о давлении пара представляют в виде зависимости Р = = (Т). Почти все зфавнения для давления пара чистых веществ связаны С термодинамически точным уравнением Клапейрона — Клаузиуса [c.92]

Эту производную можно также выразить через константы ка-кого-либо э.мпирического уравнения, описывающего зависимость давлений паров чистых веществ от температуры. Такие уравнения широко используются при обработке и расчете данных о фазовых равновесиях, одним из наиболее распространенных является уравнение Антуана [c.115]

По сравнению с законом Рауля здесь константа к Заменяет давление пара чистого вещества Рчист. Величина к является экспериментально определяемой функцией температуры. [c.46]

Из этого рассмотрения следует общий вывод о том, что реакция будет ускоряться в растворителях, которые способствуют ассоциации реагентов. Величина, которую следует ожидать для такого рода аффектов, может быть определена для неионных реакций с использованием простой модели раствора. Если принять, что А, В,. .. и X образуют идеальный раствор с растворителем 3, который подчиняется закону Рауля во всем диапазоне составов, то можно написать соотношение между мольной долей Ж г-го компонента смеси и его равновесным давлением пара над раствором р1 = Х1ри где р — давление пара чистого -го вещества при температуре Т. Переходя к концентрациям, имеем для идеальных газов р1 = С рЕТ, в то время как для разбавленных растворов Ж где Уд — молярный объем растворителя, а Сз = 1/Уз — его копцептрация (С относится к раствору, Сга — к газу). [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология