Алкилхлориды, получение из спирто

Участвуя в различных химических реакциях, алканы являются источником соединений, необходимых для получения большого ассортимента промежуточных и конечных важных товарных продуктов. Гидролизом алкилхлоридов получают спирты взаимодействием с цианидами щелочных металлов — нитрилы, которые омыляют жирные кислоты или восстанавливают их до аминов. [c.324]

Получение алкилхлоридов из спиртов и тионилхлорида [c.868]

Реакция. Получение алкилхлоридов реакцией спиртов с тионилхлоридом в присутствии пиридина. [c.68]

Получение алкилхлоридов из спиртов и тионилхлорида Тионилхлорид превращает первичные и вторичные спирты в алкилхлориды с выходом 70-90%. Третичные спирты преимущественно подвергаются дегидратации при взаимодействии с ЗОС с образованием алкенов. Следует различать две разновидности этой реакции в присутствии или в отсутствие основания (пиридин, триэтиламин, диметиланилин и другие третичные амины) [c.250]

Для получения алкилхлоридов из спиртов последние также переводят в производные сернистой кислоты. При действии тионилхлорида на третичные спирты реакция идет по I-механизму, и алкилхлорид получается сразу в индивидуальном состоянии, поскольку другие продукта реакции газообразны [c.187]

Самый лучший способ получения алкилхлоридов из спиртов — взаимодействие их с хлористым тионилом. Так как другие продукты реакции газообразны, то их легко отделить. Реакцию проводят в двух вариантах с тио-нилхлоридом без добавления основания и в присутствии основания (пиридина или диметиланилина). Если реакцию проводить без добавления основания, то обращения конфигурации оптически активных вторичных спиртов не происходит. В этом случае реакция идет по механизму (с сохранением конфигурации) [c.41]

В настоящее время предполагается, что атака сульфонатной группы хлорид-ионом в этиловом спирте (реакция 2) должна протекать по аналогичному механизму и поэтому, подобно атаке ацетат-ионом, должна вызывать обращение конфигурации. Установлено, что алкилхлорид, полученный действием хлорид-иопа на алкилсульфонат, обладает обратным знаком вращения по сравнению с исходным спиртом, из которого был получен сульфонат [c.422]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Другим способом разложения сульфохлоридов с получением солей сульфокислот является взаимодействие сульфохлоридов со спиртом в присутствии соединений металлов, которые обладают основными свойствами " . Прн этой реакции, несмотря на присутствие веществ с основными свойствами, сульфохлоридный хлор реагирует не с ними, а со спиртом, образуя алкилхлориды. Например, в случае применения метилового спирта и окиси кальция реакция протекает по уравнению [c.229]

Взаимодействие алифатических насыщенных или ненасыщенных спиртов, имеющих от 1 до 20 углеродных атомов в молекуле, с треххлористым фосфором температура 20— 300° из алкилхлоридов конденсацией с аммиаком или первичными и вторичными аминами получают алкиламины, температура 140—250° например, 74 г бутилового спирта было добавлено по каплям к 100 г треххлористого фосфора в течение 30 минут при температуре 0—10° получен хлористый бутил который перегонялся при 78 [c.412]

Ф. Штраус и В. Тиль нашли, что удовлетворительные выходы простых продуктов получаются, если брать в реакцию смесь альдегида с соответствующим спиртом и насыщать ее хлористым водородом, а затем без выделения полученного а-хлорэфира добавлять к реакционной смеси катализатор и олефин [4, 5, 7]. Естественно, что при этом количество образующегося алкилхлорида значительно выше. Кроме того, в качестве побочных продуктов образуются ацетали, вероятно по следующей схеме [c.105]

Многообразные превращения хлорпроизводных углеводородов, приводящие к получению таких практически ценных продуктов, как алифатические спирты, амины, алкилированные углеводороды различных классов и другие, открывают богатейшие возможности в исследовании реакционной способности углеводородных радикалов и изучении механизма сложных реакций. В этой области, связанной с хлорированием углеводородов, накоплен ряд чисто препаративных фактов, но но ставилось систематического изучения различных превращений алкилхлоридов. [c.384]

Упомянутые выше исследования позволили подробнее изучить условия, при которых происходит изомеризация двойной связи непосредственно у гомологов этилена однако следует подробнее коснуться и сдвига двойной связи, происходящего при получении или химической переработке олефинов. Так, уже при образовании олефинов, например, дегидратацией спиртов или дегидрохлорированием алкилхлоридов часто происходят довольно [c.667]

B. И. Исагулянцем и В. Н. Тишковой [5] разработан доступный метод получения высших третичных спиртов гидролизом третичных алкилхлоридов водой или в присутствии щелочей. [c.63]

Алкилхлорид из спирта и 80С12 Нитрил из алкилгалогенида Первичный амин через восстановление нитрила при помощи иА1Н4 Образование основания Шиффа Целенаправленное получение вторичного алифатического амина из оснований Шиффа Число стадий 5 Общий выход 29% [c.590]

Для. получения алкилхлоридов из алифатических спиртов можно ислользовать также хлористый водород, образующийся при хлорировании углеводородов или хлористых алкилов. Таким образом, удается полностью использовать весь хлор и ввести его в органическую молекулу. [c.192]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

Теперь следует решить, какое вещество — Б или Г — мы возьмем в качестве исходного в синтезе. Следует вспомнить, что реакция спирта с каким-либо 5слорирующим агентом (например, тионилхлоридом) представляет собой удобный путь получения алкилхлоридов. Вероятно, разумнее будет начать синтез непосредственно из спирта Б, содержащего три одинаковых заместителя (н-бутильные группы) у третичного карбинольного атома углерода. [c.480]

Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают пентилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их пентилацетатов в качестве растворителей в лакокрасочной промышленности. [c.124]

В связи с этим не рекомендуется использовать эти соединения в качестве теплоагентов при получении алюминийорганических соединений. При утечке алюминийалкилов в производственные но-меш ения образуется белый дым с затхлым запахом. Аналогичное явление наблюдается и при окислении на воздухе разбавленных растворов этих соединений. Саноцкий указал [9], что при взаимодействии алюминийорганических соединений с воздухом образуется сложный комплекс продуктов окисления и гидролиза, из которых главными являются аэрозоль алюминия, окись алюминия, хлористый водород (если речь идет об алкилалюминийхлоридах) и непредельные углеводороды. Дальнейшие исследования подтвердили эти результаты и выявили ряд других веществ, находящихся в продуктах разложения и окисления алюминийалкилов [10], к которым в первую очередь следует отнести образование различных спиртов и альдегидов, окиси углерода, а также алкилхлоридов (в случае разложения алкилалюминийхлоридов). Отмечается, что концентрация аэрозоля окиси алюминия ускоряется за счет оседания частиц. Кроме того, было установлено, что значительная часть образующихся продуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [9]. [c.201]

Полученная смесь алкилхлоридов была подвергнута гидролизу в условиях, ои 1санпых Д.ЛЯ получения третичного октилового спирта из третичного октилхлорнда. [c.327]

Взаимодействие хлорангидридов с третичными спиртами приводит к соответствующим третичным алкилхлоридам. Так, из трифенилкарбипола и хлористого ацетила получается трифенилхлорметан и уксусная кислота (СОП, 3, 426 выход 95%). Считают, что на промежуточной стадии реакции образуется ацетат, который затем расщепляется хлористым водородом. В пользу этой гипотезы свидетельствует тот факт, что в присутствии амина, связывающего хлористый водород по мере его образования, имеет место нормальное ацетилирование. mpem-Бутилацетат, например, может быть получен с выходом 68% при обработке mpem-бутилового спирта хлористым ацетилом в присутствии диметиланилина (СОП, 3, 122). Аналогичный эффект достигается при обработке тре/п-бутилового спирта уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка (СОП, 3, 121) [c.290]

Эфиры сульфокислот обычно получают взаимодействием спирта, сульфонилхлорида и основания (уравнение 48) [2, 59]. Эту реакцию проводят при комнатной пли более низкой температуре для уменьшения побочных реакций, в которых образуются алкены, простые эфиры и алкилхлориды (при R —алкил). Этим методом из первичных спиртов и фенолов эфиры получаются с хорошими выходами. Вторичные спирты реагируют значительно медленнее первичных, и стабильность образующихся сульфонатов существенно меньше. По этой причине, например, можно получить первичный тозилат из (34) без примеси эфира, образующегося из вторичной спиртовой группы [60]. Из третичных спиртов получаются алкены и другие побочные продукты, поскольку образующиеся сульфонаты нестабильны в условиях реакции. Такие эфиры получают другими методами. Для получения сульфонатов наиболее часто используют смесь п-толуолсульфонилхлорида н пиридина, однако для получения эфиров из лабильных спиртов, таких, как (35), рекомендуют применять метансульфонилхлорид и триэтиламин [61]. Другой путь получения эфиров из таких спиртов основан на их первоначальном превращении в триметилсилильные эфиры (36) с последующей обработкой беизолсульфонилфто-ридом и фторид-ионом [62]. Производные N-сульфонилимидазола, получаемые пз сульфонилхлорида реакцией с имидазолом илн прн взаимодействии сульфокислоты с Ы,Ы -карбонилдиимидазо-лом, образуют сульфонаты при обработке их спиртами в присутствии каталитических количеств основания [63]. При взаимодействии феноксидов таллия с п-толуолсульфонилхлоридом с высоким выходом получаются тозилаты [64]. [c.523]

В результате исследования указанной реакции нами было установлено при смешении исходных реагентов происходит нагревание взаимодействие сопровождается выделением алкилхлоридов и простых эфиров, а также значительно более высокомолекулярных продуктов, чем исходные вещества. Полученные полимеры содержат элементы 81, Р, С, Н, О (некоторые также С1) и определенные функциональные группы. В отличие от исходных продуктов они не растворимы во многих органических растворителях, гидролизуются с выделением спирта, реагируют с HJ и способны [7] к другим химическим превращениям. В случае применения в качестве исходного продукта Р2О5 сначала происходит полное его растворение в кремнийорганическом веществе, а затем уже образование кремнийфосфор-органического соединения. [c.327]

Рдним из наиболее часто используемых методов получения алкилхлоридов является реакция спиртов с хлористым тиони-лом. Было установлено, что эта реакция протекает через промежуточное образование хлорсульфоната (ХЫИ), который иногда может быть выделен, а затем при нагревании распадается на алкилхлорид и двуокись серы. Если в реакцию вводят опти- [c.130]

К преимуществам метода можно отнести достаточную простоту, а часто и од-ностаднйность процесса, а также возможность получения вторичных алкилхлоридов без изомеризации углеродной цепи по сравнению, например, с синтезом их из спиртов. [c.430]

Для получения этилцеллюлозы в производственных условиях применяют этерификацию щелочной целлюлозы этилхлоридом [242а]. При низкой степени замещения (около 1) этилцеллюлоза растворима в воде [211]. Однако реакцию обычно проводят до получения этилцеллюлозы со степенью замещения 2,2—2,8, растворимой в органических растворителях. В лаборатории в качестве этилирующих реагентов можно применять диэтилсульфат [32а] или этилтолуолсульфонат [426]. Хлориды (или другие обладающие алкилирующей способностью производные) высших спиртов менее реакционноспособны в этой реакции. Это объясняется тем, что реакция протекает в гетерогенной среде и диффузия алкили-рующих реагентов в целлюлозу, обработанную водным раствором щелочи, затруднена [242а]. Однако имеются указания на возможность синтеза пропиловых, бутиловых и амиловых эфиров целлюлозы при действии алкилхлоридов на щелочную целлюлозу. Лучшие результаты могут быть получены при обработке щелочной или растворенной в четвертичном основании целлюлозы алкилбромидом. В этих условиях реагируют даже алкилгалогениды с разветвленной цепью [4016]. [c.304]

I. Получение высших алкиламинов из соответствующих алкияхяо ридов и амыиака при повышенной т мпературе. Слособ отличается тем, что реакция происходит 1фи температуре 100-180°С в среде, содержащей воду и низшие спирты j- j в соотношении от 1 3 до ЗМ. Молярное соотношение алкилхлорида к аммиаку колеблется от 1 9 до 1 55. [c.121]