Галоген присоединение к ароматическим

Хотя реакции галогенов с ароматическими соединениями в неполярных растворителях приводят обычно к замещению атома Н в ароматическом соединении на галоген, первой стадией оказывается присоединение положительного иона галогена к ароматическому соединению подобно тому, как это происходит в случае олефинов. [c.501]

В промышленности нашли применение три возможных варианта хлорирования ароматических углеводородов 1) замеш,ение атома водорода галогеном в ароматическом ядре 2) замещение атома водорода галогеном в боковой цепи 3) присоединение галогена к ароматическому ядру. Наиболее распространенные представители продуктов, получаемых первым способом хлорбензол, о- и п-дихлорбензолы, полихлорнафталины, 2,4-дихлорфенол, 2,4,5-трихлорфенол и т. д. Технические требования к некоторым их них представлены в табл. 20 и 21. [c.128]

Присоединение галогенов к ароматическим соединениям [c.104]

Чем длиннее алифатическая цепь, тем труднее происходит восстановление. Способность к восстановлению галогенов, связанных с ароматическим кольцом, аналогична способности к восстановлению галогенов, присоединенных к большим алкильным группам. [c.384]

Относительно присоединения галогенов к ароматическим системам см. стр.87. [c.75]

Бензол напрямую не вступает в реакцию с галогенами на свету, как алканы. Электрофильное присоединение молекулы галогена, как в случае с алкенами, также не происходит. Для введения в ароматическое ядро бензола атома хлора или брома необходим катализатор [c.220]

Как отмечалось ранее, галогенопроизводные разных типов образуются при различных реакциях действие галогенов (хлора или брома) на алканы (см. 9.3) присоединение галогеноводородных кислот к алкенам и алкинам (см. 9.8) введение галогена в ядро и в боковую цепь ароматических углеводородов (см. 9.13). [c.276]

При рассмотрении реакции присоединения галогена к алкену (разд. 6.13) считалось, что электроны двойной связи поляризуют молекулу галогена в достаточной мере для того, чтобы реакция произошла. Не удивительно, что атака на менее реакционноспособную молекулу бензола требует дополнительной поляризации за счет действия кислоты Льюиса. Действительно, более реакционноспособные ароматические соединения, т, е. соединения, в которых л-электроны более доступны, реагируют с галогенами без прибавления кислот Льюиса. [c.341]

Предпочтительное сим-присоедииение хлора, по-видимому, характерно для реакций с двойными связями, сопряженными с ароматической системой схема (31) [34]. Имеются основания предполагать, что на промежуточной с дни реакции генерируется карбениевый ион, однако нельзя исключить и процесс, идущий с образованием четырехчленного переходного состояния. На стереохимию присоединения может также влиять конкуренция между галогеном [c.638]

Метановые УВ в обычных условиях находятся в разных фазовых состояниях С1-С4 — газы, С5-С15 — жидкости, С16 и выше — твердые вещества твердые парафины обычны в нефти до С40, в то же время разветвленные изомеры того же молекулярного веса в зависимости от структуры могут быть жидкими или твердыми. Алканы практически нерастворимы в воде, но хорошо растворимы в ароматических УВ и органических растворителях. Алканы химически наиболее инертная группа УВ, не способная к реакции присоединения, поскольку все связи насыщены, но для них свойственна реакция замещения, особенно с галогенами, а также дегидрирование, окисление, изомеризация. [c.20]

Стадия 1 - наиболее медленная стадия всей реакции - присоединение нуклеофильного реагента к атому углерода ароматического кольца, связанному с галогеном. Реакция идет через ст-комплекс, формально аналогичный тому, который образуется в реакциях электрофильного ароматического замещения. Однако в реакциях 5д,Аг этот комплекс имеет отрицательный заряд. [c.644]

Приведет ли реакция к продукту присоединения или замещения — зависит от энергетического состояния конечных продуктов. Ароматические двойные связи также реагируют с галогенами подобно олефинам с первоначальным образованием ионов карбония. Однако вследствие того, что последующая реакция приводит снова к бедной энергией ароматической системе, элиминирование является правилом [c.368]

Если двойная связь находится в а,р-положении жирной цепи жирно-ароматического углеводорода, то при присоединении галогенводородов преимущественно получаются соединения, которые содержат галоген в а-положении по отношению к фенилу. Это объясняется тем, что фенильная группа в большей степени способна к подаче электронов в зону реакции, чем алкильные группы. [c.413]

Все процессы галогенирования по их механизму делят на две группы радикально-цепные и ионно-каталитические. К первым принадлежат реакции замещения атомов водорода в парафинах, олефинах и ароматических углеводородах, а также присоединение галогенов по С=С и Сар—Сар связям. [c.97]

Хотя стильбен реагирует с галогенами, галогеноводородами, озоном, надбензойной кислотой ИТ. п., однако скорость присоединения ниже, чем можно было ожидать для соединения, содержащего этиленовую систему, связанную с двумя ароматическими ядрами.. [c.466]

Бензольные кольца оказывают существенное влияние на реакционную способность двойной связи и на подвижность водородных атомов у двойной связи, соединенной с бензольным кольцом. Хотя стильбен реагирует с галогенами, галогеноводородами, озоном, надбензойной кислотой и т. п., однако скорость присоединения ниже, чем можно было ожидать для соединения, содержащего этиленовую систему, связанную с двумя ароматическими ядрами. В случае транс-стильбена скорость присоединения брома составляет только 0,01 скорости присоединения брома к стиролу. [c.525]

В отличие от нитрования, при галогенировании атака ароматического субстрата может осуществляться различными электрофилами. Свободные галогены, например СЬ и Вг2, могут легко атаковать активированное ароматическое ядро (см. разд. 6.7), например, фенола, но не способны реагировать с бензолом (фотохимическая активация может привести к присоединению, однако при участии свободных атомов галогенов см. разд. 11.5.1.2). Для поляризации атакующей молекулы галогена [c.153]

Присоединение галогенов к ароматическим соединениям 104 //. Присоединение галогеновад родов по С=С- а С С- вязя,ч 107 [c.6]

При действии галогенов на ароматическое ядро на свету может также произойти присоединение галогена по связям С=С с образованием гексагало-генциклогексанов. [c.108]

Реакции замещения галогенов в ароматическом ядре отличаются по механизму от замещения в алифатическом ряду при действии нуклеофильных реагентов. Имеется много доказательств в пользу ступенчатого течения таких реакций. При действии сильных нуклеофильных реагентов на галогенарилы сперва происходит отщепление галогеноводорода с образованием очень реакционноспособного промежуточного продукта, называемого дегидробензолом. Дегидробензол далее быстро реагирует с присутствующим в системе нуклеофильным реагентом, например, с водой или аммиаком, образуя продукт присоединения [c.418]

Для улучшения смазочной способности полисилоксановых жидкостей при трении пары сталь — сталь исследовались различные добавки. Например, для диметилсилоксанов оказался эффективным полихлорфторэтилен, для метилфенилсилоксанов — диэфир ортокремневой кислоты . Смазочные свойства силоксановых масел можно улучшить также, добавив к ним 0,05—5% жирных кис-лот о-42 при этом одновременно улучшаются противокоррозионные свойства масел. Очень эффективно повышаются смазочные свойства силоксановых масел при добавлении метилфенилсилоксанов с галогеном, присоединенным к атому углерода в ароматическом ядре. Эти соединения устойчивы к нагреванию и окислению, поэтому от их добавления стабильность силоксановых масел не сни-жается - . [c.168]

Согласно схеме вещество Н получается по внутримолекулярной реакции Фриделя — Крафтса, т. е. путем внутримолекулярного замещения водорода в орто-положении к заместителю. В результате таких реакций С-атом концевой группы заместителя оказывается присоединенным в ор го-положен не ароматического ядра. При этом концевая группа содержит легко отщепляемый галоген, например O I эта группа образуется в реакции соответствующей кислоты с тиоиилхлоридом. [c.133]

К первой группе относятся пиримидины, например 2-аминопиримидины, образующие с сильными электрофильными реагентами, например галогенами, только монозамещенные производные и не подвергающиеся атаке со стороны таких более слабых реагентов, как альдегиды. Во вторую группу входят соединения типа урацила (2,6-диоксипиримидина), в случае которых первоначальное замещение в положении 5 часто сопровождается присоединением к двойной связи между атомами С-4 и С-5. Соединения этой группы могут давать производные с более слабыми электрофильными реагентами, например с формальдегидом. Примером соединений, составляющих третью наиболее реакционноспособную группу, являются барбитуровые кислоты поведение этих соединений, определяемое атомом С-5, является переходным между поведением, которое обусловлено присутствием ароматического атома углерода и характеризуется простым замещением, и тем, которое связано с наличием активной метиленовой группы и доказывается легкостью образования ненасыщенных продуктов конденсации с альдегидами. [c.235]

Арильные катионы, образующиеся при термическом разложении тетрафтороборатов арилдиазония, могут атаковать атомы, содержащие неподеленные пары электронов, входящие в состав органических молекул Так, при термолизе тетра-фторобората фенилдиазония в хлорбензоле, бромбензоле, иодбензоле и дифениловом эфире наряду с арилированием ароматического ядра происходит присоединение фенил-катиона по свободной паре электронов галогенов или кислорода и образуются тетрафторобораты ониевых катионов - дифенилгалогенониев (см разд 14 1) и трифенилоксония [c.256]

Галогеннрование (присоединительное) — присоединение галогенов СЬ, Bri или I2 (обозначение Лд). Для проведения присоединительного галогенирова-. ния алифатических углеводородов необходимо каталитическое действие еле-дов влаги или галогеиоводородов, а при галогенировании ароматических углеводородов — воздействие мощного источника света (необходимость в катализаторе отсутствует). [c.445]

Замещение на галоген. Газовые реакции замещения и присоединения, инициируемые атомами галогенов, были описаны на стр. 110-113. Гнм было указано, что атомарный хлор и атомарный бром (но не атомарный иод) способны к цепным реакциям с результирующим замещением в связи С — Н или присоединением к связи С = С. Сходство между хлорированием метана в газовой фазе и хлорированием больщинства жидких парафинов на солнечном свету очень велико , и можно с уверенностью предположить, что оба процесса имеют один и тот же атомный цепной механизм. Кроме того, хлорирование жидких парафинов катализируется веществами, способными образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинцом или гексафенилэтаном 2. Кинетика реакций замещения при применении жидкого брома часто имеет более сложный характер, поскольку одновременно могут происходить и атомная и ионная реакции. Броми-рование алифатических соединений обычно идет по атохмному механизму, за исключением тех случаев, когда оно ведется в полярных растворителях с большой диэлектрической постоянной (стр. 23) или ка полярных катализаторах. В ароматическом ряду замещение обычно является ионным процессом, которому благоприятствуют солео бразные катализаторы. Примером молекулы, в которой в зависимости от условий опыта может иметь место любой тип процесса, является толуол. Предполагается, что гало-гепированне боковой цепи толуола, которому благоприятствуют высокие температуры, происходит по атомному механизму и инициируется фотохимически [c.192]

Реакции галоидирования проводились молекулярными [72, 73, 80], и связанными галогенами [9, 72]. Хлорирование асфальтенов молекулярным хлором осуществлялось в растворе I4 в течение 0,5—8 часов в токе С г (скорость 60 мл/мин). Интенсивное присоединение хлора идет в первые 0,5 часа, при этом вводится до 377о хлора. Отношение Н/С =1,22 для исходных асфальтенов или отношение Н-ЬС1/С в хлорированных асфальтенах остается постоянным в течение двух часов. Таким образом, замещение водородных атомов хлором происходит в алкильных заместителях. При завершении хлорирования до 88% за 4—8 часов идет замещение водорода в ароматических кольцах, что составляет около 14% от общего количества. В отличие от хлорирования при бромировании отношение Н + Вг/С остается постоянным в течение всего процесса. При иодировании отношение H-f 1/С уменьшается, что говорит о дегидроиодировании. Другие авторы [81, 82] наблюдали в своих экспериментах процессы дегидрохлорирования при хлорировании асфальтенсодержащего сырья и смол. Ими же найдено, что хлорирование сопровождается потерей растворимости, связанной с уплотнением структуры. На этом свойстве основан предложенный способ получения искусственного асфальтита [83], заключающийся в хлорировании (в присутствии кислот Льюиса под давлением) полициклических ароматических соединений — продуктов высокотемпературного крекинга. [c.19]

К этим процессам относятся присоединение галогенов по двойной и тройной связям, хлоргидрировапие олефинов, реакции гидрохлорирования, замещения в ароматическое ядро и хлорирования некоторых кислород- и азотсодержащих соединений. [c.116]

Этот факт указывает, что энергия, необходимая для инициирования гетеролиза связи между углеродом ядра и галогеном (С — X), мало влияет на скорость реакции и что она в основном обусловлена энергией образования новой связи С — У . Это находится в хорошем согласии с гипотезой, согласно которой замещение 5ы2 в ароматическом ряду осуществляется, если и не всегда, то по крайней мере во многих случаях, в две стадии, причем первая, а именно та, которая приводит к продукту присоединения УИ, является более медленной [c.191]

Взаимодействие ароматических субстратов АгХ с монооксидомг углерода, катализируемое комплексами переходных металлов. (М = Р(1, Ni, Со, КЬ), представляет собой путь к разнообразным карбонильным соединениям карбоновым кислотам, эфирам, амидам, оксокислотам и их производным, кетонам, альдегидам [212, 1015]. Замещаемой группой X могут быть атомы галогенов (I, Вг, С1), диазониевая, трифторметилсульфонильная (трифлат-ная) группы, элементорганическая группировка. Ключевой стадией является реакция внедрения молекулы СО по связи С—М в комплексе переходного металла. Комплекс, образующийся при окислительном присоединении, переходит при действии СО в ацильный комплекс, которйй реагирует с нуклеофильным сореагентом (НУ), например [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология