Деполяризация при осаждении металлов

Деполяризация может, кроме того, иметь место при совместном осаждении металлов благодаря их взаимодействию. Так, при некоторых условиях удается из растворов цинка, содержащих также железо или никель, получить на катоде сплавы п — Ре или 2п — N1 вследствие того, что процесс осаждения сильно электроотрицательного цинка деполяризован присутствием второго металла. [c.375]

Деполяризующее влияние подкладки. Роль деполяризации при совместном осаждении металлов хорошо известна. [c.191]

Совместное осаждение металлов сопровождается сближением потенциалов разряда их ионов, если на катоде образуется осадок в виде твердого раствора или интерметаллических соединений. В этом случае покрытие образуется при потенциале М(енее электроотрицательном, чем потенциал разряда иона менее благородного металла, а иногда и более положительном, чем потенциал разряда ионов более благородного металла, как это наблюдается, например, при осаждении латуни из цианистых растворов солей меди и цинка (фиг. 164). Таким образом, осаждение сплавов в виде твердого раствора или интерметаллических соединений связано с явлением деполяризации. [c.299]

Деполяризующее влияние подкладки. Роль деполяризации при совместном осаждении металлов хорошо известна. Впервые явление деполяризации наблюдалось при образовании сплава между выделяющимся металлом и материалом катода. Характерным примером такой реакции служит разряд ионов натрия на ртутном электроде [31 ]. Нормальный потенциал натрия составляет минус 2,7 в, однако на ртутном электроде из нейтральных растворов натрий выделяется при потенциале катода 1,7 б с образованием амальгамы. Протеканию этой реакции способствует затруднение разрядов ионов водорода вследствие высокого перенапряжения выделения Н+ на ртути, а также образование сплава мел ду натрием и ртутью. [c.17]

Температуру раствора поддерживают повышенной, обеспечивая упомянутую выше деполяризацию при катодном выделении металлов группы железа. При катодном осаждении железа температуру нередко доводят до 85—100 °С. [c.296]

Большое ускорение коррозии в кислотах отмечено у цинка, содержащего в виде примесей железо и олово или медь. Магний, корродирующий даже в нейтральном электролите с водородной деполяризацией, также подвергается сильной коррозии при загрязнении его железом. Введение в состав сплава примесей с повышенным перенапряжением или вторичное их осаждение на поверхности основного металла, наоборот, должно привести к уменьшению скорости растворения сплава. Например, скорость коррозии железа резко уменьшается в кислоте при введении в нее мышьяковистых соединений. Вторичное осаждение на поверхности железа мышьяка, обладающего высоким [c.10]

Продуктом катодной реакции в процессе коррозии с кислородной деполяризацией являются ионы гидроксила, которые с ионами некоторых металлов образуют труднорастворимые гидраты, тормозя тем самым катодный процесс за счет осаждения гидрата на поверхности металла и затрудняя доступ к ней кислорода. [c.81]

Использование ртутного катода, хотя и требует особой аппаратуры и техники работы, позволяет осуществить такое разделение, которое невозможно на других электродах, например выделение металлов, потенциал осаждения которых отрицательнее, чем потенциал разряда водорода (щелочные и щелочноземельные металлы). Это объясняется тем, что выделение водорода на ртутном катоде сопровождается значительным перенапряжением, в то время как при выделении на этом электроде большинства металлов имеет место деполяризация. [c.163]

Выше было показано (стр. 414 и 520), чтс для одновременного осаждения двух металлов необходимо сблизить их потенциалы выделения. Этого можно достигнуть, с одной стороны, повысив потенциал менее благородного металла за счет деполяризации 568. [c.568]

Как уже отмечалось, выделение металлов обычно сопровождается более или менее сильной химической поляризацией и поэтому для осаждения требуется приложить значительно больший катодный потенциал по сравнению с теоретически ожидаемым потенциалом этого металла. Но бывают иногда и обратные случаи, когда металл может быть выделен при отрицательном потенциале меньшем, чем теоретический. Обычно такое явление обусловлено деполяризующим действием катода, образующего сплав с осаждаемым металлом, упругость растворения которого благодаря этому процессу уменьшается, причем в некоторых случаях очень значительно. К таким случаям относится образование металлами твердых растворов и химических соединений, особенно таких, которые, в свою очередь, растворяются в избытке металла. Классическим примером этого рода деполяризации является электролитическое образование амальгам щелочных металлов на ртутных катодах. Хотя щелочные металлы и имеют самую большую упругость растворения, однако они, и натрий в том числе, осаждаются на ртутных катодах при электролизе хлористых солей. [c.374]

При осаждении сплавов, представляющих собой твердые растворы компонентов или твердые растворы компонентов с их интерметаллическими соединениями, поляризация электрода должна являться функцией активности металлов в сплаве. Этим объясняется деполяризация разряда более электроотрицательного компонента в случае осаждения сплавов Со—N1 [8], Со—Ре [9], N1— [12, 13], 2п—Ре [14, 15] и др. [c.37]

Исследования катодной поляризации выделения олова и висмута из растворов их солей (фиг. 96) показывают, что осаждение висмута протекает со значительно большей поляризацией, чем осаждение олова. Это позволяет осуществлять соосаждение обоих металлов из растворов, не содержащих комплексообразователей [71 ]. Из хода поляризационных кривых (фиг. 96) следует, что выделение сплава протекает с некоторой деполяризацией процессов выделения обоих компонентов сплава. [c.187]

Совместное осаждение цинка и никеля на катоде протекает при потенциалах, занимающих промежуточное положение между потенциалами выделения цинка и никеля (поляризационная кривая совместного выделения водорода и никеля). Повышение концентрации никеля в растворе с 0,7 до 5,9 Пл, увеличивая содержание никеля в сплаве приблизительно до 5%, сдвигает потенциалы выделения сплава на катоде в положительную сторону (фиг. 102, кривые 3, 4, 5, 6). Вследствие того, что выход металлов сплава достаточно высок и близок к 90%, а доля тока, приходящегося на выделение никеля, невелика, кривые 3, 4, 5 и 6 можно считать почти совпадающими с парциальными поляризационными кривыми выделения цинка. Отсюда следует, что выделение цинка на катоде при одновременном выделении никеля протекает со значительной деполяризацией за счет образования сплава. [c.206]

При некотором значении N2 (не обязательно при N2 = 0,5/Аф1 = Лф2) никакого сближения потенциалов металла не происходит, следовательно, можно говорить о значительной деполяризации электроотрицательного компонента и соответст- венно о сближении потенциалов разряда лишь при осаждении сплавов с относительно невысокой концентрацией [до 5—10% [c.43]

Деполяризация разряда ионов железа и торможение разряда ионов никеля при их совместном осаждении (рис. 2) настолько значительны, что более электроотрицательный металл (железо) осаждается преимущественно перед более электроположительным металлом (никелем) [150, 151]. Изменение поляризации [c.43]

Перед выполнением работы необходимо ознакомиться 1) е катодным осаждением металлов 2) с совместным осаждением металлов 3) с деполяризацией при осаждении сплава на катоде 4) С факторами, влияющими на состав электроосажденной латуни б) С выходом по току и способами его определения 6) с применением гальва Н ичесного латунирования в технике защиты металлов от коррозии. [c.164]

Совместное восстановление двух (или более) металлов приводит к электрохимическому осаждению сплавов. Кроме влияния на величины ер и у м состава раствора, природы разряжаюш,ихся ионов, параметров электролиза и др., необходимо также учитывать взаимное влияние восстанавливающихся ионов и, изменение парциально.й молярной свободной энергии при сплавообразовании за счет совместного построения кристаллической реешетки. Если первое условие может вызвать смещение потенциала выделения металла в сплав в сторону более электроотрицательных значений (сверхполяризация), то второе явление способствует выделению металла в сплав при более положительных потенциалах (деполяризация) по сравнению с раздельным осаждением металлов. [c.142]

После фильтрации цианистых зо.лотосодержащих р-ров из них осаждают 3. цинком. Для улучшения этого процесса (для более полного осаждения металла и снижения расхода цинковой пыли или цинковой стружки) проводится предварительное удаление кислорода из раствора. Осаждение 3. цинком основано на реакции 2Au( N)j- Zii==Zn( N) - -2Au одновременно происходит растворение нек-рого количества цинка, с чем связано удаление остающегося в растворе кислорода и выделение небольшого количества водорода. Цинк предварительно обрабатывается раствором уксуснокислого или азотнокислого свинца образующийся на поверхности цинка рыхлый слой свинца улучшает катодную деполяризацию. Полученный осадок 3. обрабатывают р-ром серной к-ты и плавят, полученный металл направляют в аффинаж. К другим возможным методам осаждения из цианистых р-ров относится применение полуактивирован-ного древесного угля или ионообменных смол. Показана возможность извлечения 3. из щелочных цианистых р-ров жидкостной экстракцией с использованием для этого органич. растворителей. [c.58]

Совместное осаждение 5п и N1 на катоде достигается ири добавлении фторидов к. члоридам олова и никеля, которые образуют с оловом прочные комплексные анионы 5пр4 и ЗпРгС . При этом равновесный и катодные потенциалы олова приобретают более электроотрицательные значения. Благодаря этому при определенных плотностях тока достигается сближение потенциалов выделения эти.к. металлов на катоде. Совместному осаждению 5п и N1 способствует также неодинаковая деполяризация при разряде ионов обои.х металлов вследствие образования химического соединения Ы18п. [c.53]

Деполяризация и сверхполяризация особенно заметно проявляется в том случае, если совместно осаждающиеся металлы образуют сплав типа твердого раствора или химического соединения, ибо поляризация электрода является функцией активности металлов в сплаве. Значительный эффект деполяризации и сверхполяризации имеет место, например, при совместном осаждении никеля и кобальта, кобальта и железа, никеля и вольфрама. [c.141]

Катодные ингибиторы, повышающие перенапряжение катодного процесса, применяются в тех случаях, когда коррозия протекает с водородной деполяризацией. В качестве ингибиторов применяют соли, содержащие катионы некоторых тяжелых металлов (Л8С1з, В1(804)з). Происходит контактное осаждение этих металлов на стали, вследствие чего повышается перенапряжение водорода. На рис. 10.4 показано влияние небольшой добавки А8202 (0,045 % в пересчете на мышьяк) на скорость коррозии углеродистой стали в серной кислоте. [c.301]

Исследованием ингибиторов в системах автономного горячего водоснабжения занимались Венцел и Вранглен [163]. В нагревательную систему в здании обычно входят бойлер, в котором вода нагревается и циркулирует через радиаторы, благодаря термической конвекции или с помощью специальных водяных помп. Холодная вода поступает в медный змеевик, вмонтированный в специальную обогреваемую емкость, и после нагрева идет на дальнейшее водоснабжение. Ввиду того что циркуляционная система сообщается с атмосферой, вода обогащается кислородом, который окисляет Fe2+ до Fe +, участвующий в процессе катодной деполяризации. Наличие контакта между двумя разнородными в электрохимическом отношении металлами (Fe— u) приводит к сильной коррозии. Положение еще осложняется тем, что продукты коррозии осаждаются на медном змеевике и сильно ухудшают теплопередачу, что приводит к чрезмерному расходу энергии. Некоторые конструктивные изменения в системе — уменьшение подсоса воздуха, электрическое разъединение стальной емкости от медного змеевика, в котором нагревается вода, — могут быть полезны, однако они не решают полностью проблему, поскольку осаждение продуктов коррозии на змеевике не прекращается. В связи с этим придается большое значение применению ингибиторов коррозии. [c.265]

Детальное изучение кинетики совместного осаждения сурьмы и индия было проведено Забурдаевой и Кочегаровым [102] из фторидно-сульфатных электролитов. Установлено, что из растворов одинаковой концентрации по ионам металлов и при плотностях тока, ниже предельного по нонам индия, последние восстанавливаются при потенциале, положительнее примерно на 320 мв по сравнению с потенциалом раздельного восстановления. При плотностях тока, выше предельного, различие будет еще больше, но оно уже не может характеризовать деполяризацию, как это считают авторы. Выделение сурьмы совместно с индием в этих растворах облегчается незначительно — на 20—40 мв. [c.264]

Замедлители кислотной коррозии органического происхождения непригодны для исследуемых условий, так как ни у одного из них ингибирующее действие не сохраняется в области температур выше 85—90° [2]. Нами исследовалась эффективность торможения катодной реакции (2Н - 2е = Нг) добавками солей мышьяка и висмута. Так как ионы последних в кислых средах имеют довольно высокие значения окислительно-восстановительных потенциалов [3], то в условиях коррозии с водородной деполяризацией они могут затормозить коррозию за счет осаждения на катодных участках корродирующего металла и повышенного перенапряжепияводорода. [c.201]

Деполяризация разряда ионов электроотрицательного компонента сопровождается при осаждении сплавов Со—N1, Со—Ре, N1—W и 2п—Ре увеличением поляризации разряда ионов электроположительного компонента сплава или его сверхполяризацией. Сверхполяризация ионов более электроположительных металлов не может быть объяснена термодинамически, так как образование сплава сопровождается положительной максимальной работой при выделении в сплав как электроотрицательного, так и электроположительного компонента. [c.38]

Осаждение сплава 5п—N1 представляет собой случай, когда совместное выделение на катоде обоих металлов становится возможным вследствие деполяризации процесса выделения более электроотрицательного компонента (никеля) при образовании сплава. Известно [88], что никель на катоде из щелочноцианистого электролита не выделяется процесс ограничивается разрядом на катоде водородных ионов. [c.182]

Анализ вольт-амперных зависимостей, снятых на электродах из различных металлов, показал, что на меди и железе выделению алюминия предшествует подъем тока, связанный с деполяризацией, вызванной поверхностным сплавообразованием [4]. Например, для железа сплав отвечал составу РегАЬ. Именно в таких случаях слой первоначально осажденного алюминия обладал необходимыми качествами плотностью и гибкостью. На платине и других благородных металлах, не образующих с алюминием в данных условиях поверхностного сплава, алюминий выделяется в виде легко снимаемой пленки. Очевидно, в данном случае поверхностное сплавообразование играет положительную роль. Если [c.3]

Для повышения стойкости в неокисляющих кислотах (например, в разбавленной H2SO4, НС1) металлы и сплавы (никель, хромоникелевые стали и др.) легируют медью и молибденом. Кислотостойкость меди связана с ее термодинамической стойкостью в условиях коррозии с водородной деполяризацией. При коррозии легированных медью сплавов их поверхность обогащается медью вследствие ее высокой коррозионной стойкости и возможности вторичного осаждения на поверхности сплава. Кислотостойкость молибдена объясняется его склон- [c.131]

Иногда наблюдаются затруднения, обусловленные восстановлением ионов металла коллоидными частицами. Это влияние можно предотвратить коагуляцией осадка или добавлением следов желатины, которая благодаря своему защитному коллоидному действию пептизирует осадок. В этих случаях коллоидные частицы осадка покрываются оболочкой желатины, которая предотвращает деполяризацию электрода при осаждении. Найдено, что необходимо добавлять желатину при титровании хлоридами цитратов серебра или одновалентной ртутн. [c.227]

Однако в реальных условиях разряжающиеся компоненты сплава взаимодействуют между собой, поэтому по поляризационным кривым отдельных металлов состав сплава рассчитывать нельзя. При совместном разряде на катоде двух металлов происходит либо деполяризация (смещение потенциала разряда в сторону положительных значений), либо поляризация (смещение потенциала разряда в сторолу отрицательных значений) одного или обоих металлов. Причиной этого является взаимодейств,ие металлов на электроде с образованием интерметаллического соединения или твердого раствора возможен также случай, когда разряжающиеся ионы взаимодействуют между собой в растворе, как это наблюдалось в работе К- М. Тютиной при получении сплава олово — никель или в работе Н. В. Коровина при осаждении сплава железо— никель. [c.195]

Для суждения о сверх-либо деполяризации при совместном разряде ионов двух или нескольких металлов используют частные поляризационные кривые, построенные по результатам общего химического анализа и данным о зависимости — ср . Они дают преяставление об электрохимической реакции для случая разряда ионов с образованием однофазного сплава либо при выделении каждого металла в виде отдельной фазы. Если в осадке образуется две или более фаз промежуточного состава, частные поляризационные кривые для колтонентов сплава ле учитывают энергетическое различие стадии вхождения аТома данного элемента в решетку каждой из фаз. На необходимость построения поляризационных кривых для отдельных электродных реакций, особенно при изучении осаждения электролитических сплавов, обращали внимание А. Т. Баграмян и 3. А. Соловьева [3]. [c.102]