Нитросоединения из ароматических соединений

Ксантопротеиновая реакция. Если белки или их растворы нагревают с концентрированной азотной кислотой, они окрашиваются в желтый цвет. Реакция объясняется наличием в белках аминокислот, содержащих радикалы ароматических соединений (стр. 279 и 330) последние при взаимодействии с азотной кислотой образуют нитросоединения, окрашенные в желтый цвет. [c.296]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Реакцию нитрования проводят при энергичном перемешивании и строгом соблюдении температурного режима. Чаще всего прибавляют нитрующую смесь к ароматическому соединению. Для получения того или иного нитросоединения имеется своя оптимальная температура, которая может колебаться в широких пределах (обычно от О до 100—110° С). [c.86]

Ароматический ряд охватывает все карбоциклические соединения, содержащие специфическую группировку атомов — бензольное кольцо. Ароматические соединения объединяют различные классы — углеводороды, галогенопроизводные, гидроксил- и карбонилсодержащие соединения, карбоновые кислоты, нитросоединения, сульфопроизводные и амины. [c.318]

Практическое значение нитросоединений очень велико. Они являются промежуточными продуктами при получении различных ароматических соединений из углеводородов каменноугольной смолы, особенно ароматических аминов, необходимых для синтеза красящих веществ. Нитросоединения, содержащие несколько нитрогрупп полинитросоединения) — взрывчатые вещества. [c.354]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Ароматические соединения, олефины Азометиновые соединения и т. д. Ароматические нитросоединения Ароматические соединения, парафины, олефины и т. д. [c.101]

Ароматические нитросоединения — это соединения, у которых нитрогруппа присоединена непосредственно к ароматическому кольцу. Они имеют значительно большее значение в химической промышленности, чем соответствующие алифатические соединения. Это объясняется в первую очередь легкостью их получения. [c.543]

Наиболее детально изучены методы синтеза нитросоединений ароматического ряда эти нитросоединения являются многотоннажными продуктами химической промышленности. Нитросоединения ароматического ряда служат полупродуктами в анилокрасочной и фармацевтической промышленности, применяются в парфюмерной промышленности. Многие полинитросоединения ароматического ряда широко используются как взрывчатые вещества (например, тринитротолуол, тетрил). Что касается нитросоединений жирного ряда то удобный метод их синтеза был разработан лишь в последние десятилетия (парофазное нитрование, см. стр. 16). Дешевизна и доступность исходных соединений (нефтяные газы и азотная кислота или окислы азота) способствовали быстрому внедрению этого метода в промышленность. Нитропарафины применяются, например, как растворители синтетических смол, смазочных масел, красителей, нитроцеллюлозы. [c.8]

Метод получения нитросоединений почти всегда состоит в действии азотной кислоты на ароматические соединения, в которых нитрогруппа замещает водородный атом в ароматическом кольце. Эта реакция отличается по своему характеру от реакции получения алифатических нитросоединений в последних нитрование проводится обычно разбавленной азотной кислотой при повышенных температурах, часто в паровой фазе [c.543]

При нитровании ароматических нитросоединений вступление нитрогруппы в ароматическое ядро происходит в соответствии с правилами замещения. Заместители I рода направляют нитрогруппу преимущественно в о- и и-положения и облегчают (кроме галогенов) замещение. Поэтому ароматические соединения, содержащие заместители I рода, нитруются в более мягких условиях, чем бензол. [c.87]

Влияние температуры на реакцию нитрования. При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима, В отдельных случаях превышение заданной температуры приводит к энергичному окислению (окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитросоединений. В известной мере изменение температуры реакции оказывает также влияние на место вступления нитрогруппы, а также на степень нитрования например, повышение температуры при нитровании бензола приводит к увеличению в продуктах реакции количества о-динитробензола. [c.208]

Галогенирование активированного ароматического соединения Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Восстановительное дезаминирование через соль диазония [c.595]

Влияние температуры. Весьма важным фактором, играющим большую роль в процессе нитрования, является температура, при которой проводится реакция. Нитрование ароматических соединений производится при различных температурах, в большинстве случаев от О"" и до повышенных— порядка 100—ПО"", но для получения каждого нитросоединения существует своя оптимальная температура. Даже незначительное превышение этой наиболее благоприятной температуры приводит к образованию полинитросоединений и усилению окисляющего действия азотной кислоты. [c.29]

Нитрование. Характерной особенностью ароматических соединений является их способность легко давать нитросоединения при действии азотной кислоты. [c.440]

Приведенное выше общее уравнение реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой показывает, что процесс введения нитрогруппы сопровождается выделением воды. Реакция нитрования (в отличие от реакции сульфирования) не является обратимой и, следовательно, повышение концентрации воды не может вызвать обратного процесса, т. е. гидролиза нитросоединения однако разбавление реакционной смеси водой резко снижает концентрацию азотной кислоты и ее нитрующее действие. [c.22]

Как эта, так и другие ранее изложенные теории нитрования ароматических соединений исходят из допущения, что нитрующим агентом является молекула азотной кислоты, соединяющаяся с ароматическим соединением в первичный комплекс, в дальнейшем распадающийся на нитросоединение и воду. При этом предполагается, что присоединение ННОз может происходить или к двойным связям ароматического ядра (Виланд), или же, наоборот, ароматическое ядро присоединяется к молекуле азотной кислоты (Б. В. Тронов, С. С. Наметкин и [c.129]

Для количественного определения ароматических соединений иногда применяют также обработку смеси азотной кислотой. Углеводородную смесь обрабатывают дымящей азотной кислотой, образующиеся ароматические нитросоединения собирают и взвешивают. Затем пересчетом определяют количество ароматических соединений, находившихся в данной смеси. Этот метод менее применим, чем сернокислотный, так как если в смеси имеется несколько ароматических углеводородов, расчет должен быть проведен для каждого. [c.117]

Алкилгалогениды, ароматические соединения, олефины, ацетилены, альдегиды, кетоны, нитросоединения, С=К-со-единения, нитрилы, С = 5, расщепление связи 5-8, N-гетероциклы, ониевые соли, металлорганичес-кие соединения Ароматические соединения, ацетилены, альдегиды, кетоны Олефины, ацетилены, альдегиды, кетоны, нитрилы, нитросоединения Ароматические соединения, альдегиды, нитросоединения, алкилгалогениды (в К45п) Олефины, ацетилены, альдегиды, кетоны, нитросоединения, >С = 5 Альдегиды, кетоны, нитросоединения [c.62]

Вещества, вызывающие химические ожоги, могут принадлежать к различным классам соединений минеральные и некоторые карбоновые кислоты (например, уксусная, хлоруксусная, ацетилендикар-боновая и др.), хлорангидриды кислот (например, хлорсульфоновая кислота, хлористые сульфурил и тионил), галогсниды фосфора и алюминия, фенол, едкие щелочи и их растворы, алкоголяты щелочных металлов, а также вещества нейтрального характера — жидкий бром, белый фосфор, диметилсульфат, нитрат серебра, хлорная известь, нитросоединення ароматического ряда. [c.269]

Это, однако, имеет место лишь при достаточно больших значениях константы скорости второй стадии, т. е. в случае достаточно реакционноспособных ароматических соединений. В случае менее активных ароматических соединений, например дихлорбензола, трихлорбензола, карбоэтоксибензола, становится малой величиной, первая стадия перестает быть лимитирующей и скорость образования нитросоединений в этом случае зависит как (зт концентрации АгН, так и от того, какое ароматическое соединение подвергается нитрованию. [c.232]

Форму, аналогичную кривой 2 рис. 3.9, имеют кривые зависй-мости 0орг от Ег на для многих веществ спиртов, альдегидов и гликолей со сравнительно небольшой длиной цепи (лс<4), ряда ароматических соединений, нитросоединений и др. [c.114]

Ароматические нитросоединения легко получаются при прямом нитровании ароматических соединений (разд. 3.5.2,Б). Простые нитросоединения (например, нитробензол СбНаЫОг) представляют собой жидкости или низкоплавкие вещества с высокими температурами кипения, часто окрашенные в бледно-желтый цвет. [c.97]

Органические соединения N и Р сильно отличаются друг от друга. Так, в химии фосфора неизвестны аналоги обычных нитросоединений ароматических Ы-гетероциклов и азосоединений в тех же случаях, когда аналогичные азотные соединения и имеются (первичные амины и фосфины, фосфино-ксиды и аминоксиды), наблюдается весьма большое различие в реакциях [II. Это объясняется тем, что Р менее электроотрицателен, чем N. и дает [c.274]

Нитросоединения по своим свойствам в газовой хроматографии аналогичны нитрилам. В случае нитро со единений снова следует отметить особенно ярко выраженные донорно-акцепторные взаимодействия, которых следовало ожидать вследствие тенденции некоторых нитросоединений к образованию органических молекулярных соединений (нанример, ароматических соединений с 2,6-динитробензохиноном, 2,4,7-тринитро-9-флуореноном, 1,3,5-три-нитробензолом, пикриновой кислотой и т. д.) (ср. разд. В.1). Кроме того, проявляются еще ориентационные и индукционные силы (например, нитробензол обладает дипольным моментом ц — 4,01 О), но главное значение имеют атомы кислорода в нитрогруннах, которые представляют собой донорные атомы для образования водородных связей, так что снова могут иметь место сильные взаимодействия с веществами, обладающими протонными функциями. [c.209]

Рассматриваемые здесь нитросоединения представляют собой соединения ароматического ряда, присутствие в этих соединениях фенильных групп обусловливает хорошую растворимость в них также и углеводородов. Поэтому удельные объемы удерживания углеводородов в данном случае больше, чем для нитрилоэфиров это можно использовать прежде всего для разделения низкокипящих углеводородов, которые при применении нитрилоэфиров иногда выходят из колонки слишком быстро. Исключительная селективность позволяет, например, отделять ароматические соединения от алифатических, разделять между собой ароматические соединения с различными заместителями, а также разделять низкокипящие галогензамещенные углеводороды и хлорсиланы. [c.209]

Кроме ароматических углеводородов можно аминировать амины, аминоспирты, азосоединения, нитросоединения, производные антрахинона и хиноны полйциклических, ароматических соединений, например дибензантрон и изодибензантрон. [c.283]

В качестве С—Н-кислотных соединений можно использовать кетоны, альдегиды, алифатические нитросоединения, синильную кислоту и ацетилен. Кроме того, по Манниху можно аминоалки-лировать ароматические соединения, легко поддающиеся электро-фильному замещению (см. табл. 69), например, фенолы или гетероциклические соединения (тиофен, пиррол, индол). Из индола таким путем получают грамин [c.152]

Вероятным является также иной механизм реакции при взаимодействии ароматического соединения с нитрозил-ка-тионом N0+ (из нитрозилсерной кислоты 0 = Ы—О—ЗОзН) образующееся нитросоединение дает начало диазосоединению, которое превращается далее в оксисоединение (схему реакции см. на стр. 49). [c.49]

При действии двуокиси азота на ароматические соединения также получаются нитропродукты. Так, например, бензол, толуол, нафталин, фенантреа, нафтол, хлорбензол, фенол, крезол образуют нитросоединения. Хорошие результаты получаются при применении вспомогательных реагентов, таких, как концентрированная серная ки лoтa, хлористый алюминий, хлористое железо. Низшие нормальные парафины от метана до пентана нитруются в газообразной фазе двуокисью азота с образованием MOHO- и динитропроизводных, причем получаются исключительно первичные нитросоединения. Однако наряду [c.15]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

В противоположность мнению Виланда, согласно которому азотная кислота может присоединяться к двойной связи только с разрывом по связи НО — N02, Михазль и Карлсон [161 предполагают, что азотная кислота при действии на непредельные соединения при низкой температуре может присоединяться по схеме Б. В. Тронова и С. С. Наметкина с разрывом по связи Н — 0N02. Образование нитросоединений есть результат вторичной реакции. Таким образом, процесс нитрования ароматических соединений должен протекать по схеме [c.119]

Мартинсен [30] исследовал кинетику нитрования азотной кислотой в среде серной кислоты ароматических соединений, трудно поддающихся действию HNOз (к ним относятся, в частности, нитросоединения). На примере нитробензола Мартинсен показал, что скорость нитрования в концентрированной серной кислоте зависит от концентрации последней. Достигая максимума при концентрации Н2304 около 90%, скорость [c.161]

Одна из причин столь болыного значения ароматических нитросоединений в органической химии состоит в том, что они нри восстановлении дают ряд других ароматических соединений азота. Получение того или иного соединения или елеен соединений зависит от природы восстановителя. Наиболее сильные восстановители приводят к первичным ариламинам Аг—NH2-Нанример, исчсрныватощее восстановление нитробензола дает анилин [c.259]

Первая стадия процесса нитрования заключается в том, что ион нитрония, взаимодействуя с ароматическим соединением, образует я-комплекс, который затем превращается в ст-комплекс. Образование ст-комплекса является наиболее медленной стадией реакции. Далее происходит быстрое отщепление протона и образование нитросоединения. При этом протон связывается каким-либо акцептором, например бисульфатионом [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология